Увеличение - прочность - водородная связь
Cтраница 1
Увеличение прочности водородных связей в димерах карбоновых кислот зависит от того, что они в известной степени стабилизируются резонансом. [1]
 |
Энергия химической связи, эквивалентная поглощению квантов света различной длины волны. [2] |
С увеличением прочности водородных связей повышается стабилизирующая способность. [3]
Можно полагать, что увеличение прочности водородной связи после обработки целлюлозы растворами щелочи малой концентрации происходит только в аморфных областях целлюлозы, поскольку, согласно рентгенографическим исследованиям, при таких обработках не происходит переход целлюлозы из модификации I в II. [4]
ОН-связи молекул воды происходит симбатно с увеличением прочности водородной связи. [5]
Для ряда пероксидов алкилов и перэфиров найдено [15], что их подвижность на незакрепленном слое окиси алюминия уменьшается симбатно с увеличением прочности водородных связей группы О - Н н-бутилового спирта с этими пероксидами, что отражает соответствующее реличение прочности водородных связей воды, входящей в состав неподвижной фазы, с изученными соединениями. [6]
Из приведенных кривых видно, что после обработки целлюлозы слабоконцентрированными растворами NaOH величина А о и / Асп растет, что указывает на увеличение прочности водородных связей. С дальнейшим ростом концентрации раствора NaOH величина А0н / АСц уменьшается, что указывает на уменьшение прочности водородных связей. Аналогичный результат получен при подсчете относительной дифференциальной интенсивности полосы валентных колебаний групп ОН при 3360 см 1 Daaeo / bW20, где D33eo - оптическая плотность поглощения, характеризующая гидроксиль-ные группы, включенные в более сильную водородную связь, Z) 292o - оптическая плотность поглощения в максимуме полосы валентных колебаний СН, используемой в качестве внутреннего стандарта. [7]
Таким образом, причина того, почему ОН-колебания молекул метанола, связанных водородными связями с различными анионами в метанольных растворах, мало зависят от природы аниона ( отклонения чуть больше экспериментальной ошибки), за; ючается в том, что уменьшение прочности водородной связи, вызван г уменьшением электронной плотности анионов ( в последовательности С1 - Вг - 1 -), частично компенсируется увеличением прочности водородной связи вследствие уменьшения координационного числа в приведенной выше последовательности анионов. Общая ситуация такова, что хлорид-ион связывает молекулы метанола с образованием сольвата с более высоким координационным числом с приблизительно такой же прочностью, что и иодид-ион в его сольватах с меньшими координационными числами. Лишь так можно объяснить тот факт, что различие характеристических частот ОН-колебаний хлоридного и иодидного сольватов едва больше величины экспериментальной ошибки. [8]
 |
Химические сдвиги для различных состояний воды в нитробензоле, 1 2-дихлор-этане и бензоле. [9] |
Вследствие того что Я0 значительно больше / / Л0к, для регистрации спектров ЯМР высокого разрешения необходимы стабильное во времени и однородное в пространстве магнитное поле и очень чувствительная измерительная аппаратура. Поскольку химические сдвиги сильно зависят от окружения протонов, метод ЯМР позволяет дифференцировать свободную и связанную воду. Прочность водородных связей в исследованных системах возрастает в следующей последовательности: СО... Оказалось, что при увеличении прочности водородных связей резонансные сигналы сдвигаются в слабое поле. [10]
Интенсивности полос при 3150 см 1 ( I) и 3220 см 1 ( II), характеристических для большинства стабильных водородных связей, с увеличением концентрации электролита возрастают. Таким образом, хлорид-ион в разбавленных растворах имеет координационное число 4, а образование ионных пар уменьшает это число до 3 или 2 по отношению к метанолу. В соответствии с тем фактом, что уменьшение числа водородных связей с данным центральным атомом приводит к увеличению прочности водородной связи ( уменьшению ее полярности), что проявляется в сдвиге полосы ОН-колебаний в область меньших волновых чисел, полоса I ( отнесенная к внутренней координационной сфере из молекул метанола) и полоса II ( отнесенная к внутренней координационной сфере, содержащей три молекулы метанола) обнаруживаются при более низких частотах, чем полосы ОН-групп, характеризующие полную сольватную оболочку. Аналогами этих последних полос, по-видимому, являются полосы III и IV, а широкая полоса, характерная для растворителя в объеме, в этих растворах не обнаруживается совсем. [11]
Форма полосы поглощения ОН и ее относительная интенсивность могут иногда служить указанием типа структуры. Этот вопрос еще полностью не изучен, но выполнено большое количество работ по выяснению причин характерного увеличения интенсивности и ширины полос поглощения гидроксильных групп, связанных водородной связью. Однако, как указал Клетц [59], это объяснение нельзя применить к кристаллам, так как у них, по-видимому, все водородные связи одинаковы. В спектрах кристаллических фенолов полоса поглощения ОН более узкая, чем в спектрах жидких фенолов, но все-таки гораздо шире, чем в спектрах фенолов в разбавленных растворах. С этим согласуется наблюдаемое увеличение ширины полосы с увеличением прочности водородной связи и значительное ее уменьшение при замещении водорода дейтерием. Что касается кристаллов, то для них причины большей ширины полос поглощения ОН обсуждались также Мекке и Уббелоде [62], и принято считать, что одним из факторов, влияющих на ширину полос, является силовое поле в кристалле. [12]
Страницы: 1