Увеличение - размер - радикал
Cтраница 2
Этот способ менее удобен и не нашел широкого применения из-за того, что с увеличением размеров алкилъного радикала спирта подвижность атома водорода гидроксильнои группы падает, что сильно затрудняет процесс получения алкоголята. [16]
При увеличении размера радикала, замещающего водород при средних углеродных атомах сопряженной системы, скорость полимеризации возрастает, увеличение размера радикала при крайних углеродных атомах способствует ее понижению. [17]
При увеличении размеров радикала, стоящего у азота, доля ( Z) - формы падает; если вместо Me стоит неопентил - обе формы равноправны. [18]
Происхождение этого эффекта становится понятным, если формулу девятичленной циклической системы записать в виде II. Действительно, становится очевидным, что непосредственная близость атома азота с его свободной электронной парой приводит к прямому взаимодействию с карбонильной группой через внутримолекулярное пространство. Близость азота и карбонильной группы в таких системах подтверждается образованием ими с хлорной кислотой мостиковых циклических производных и тем фактом, что при увеличении размеров радикала R и связанных с этим пространственных эффектов карбонильная частота растет. Эти результаты представляют очень большой интерес для объяснения смещений частот. [19]
 |
Структура полипептидной цепи в f - форме.| Схема кросс - - формы.| Контактные расстояния между атомами в полипептидах. [20] |
На рис. 4.7 показана такая карта для аланипа. Сплошными линиями обведены области, разрешенные при обычных межатомных расстояниях, пунктирными - при минимальных расстояниях. Аналогичные карты были получены для других остатков. Естественно, что с увеличением размера радикала R область разрешенных значений 4 и г з уменьшается. [21]
Существует экспериментальный метод проверки, которым пока еще не воспользовались. Если реакция проходит в растворе, ограничения, налагаемые законами сохранения, эффективно снимаются. В растворе много молекул, которые могут взять на себя необходимые части энергии и импульса. Этот эффект более похож на то, что происходит при рекомбинации свободных радикалов, чем на то, что происходит при рекомбинации свободных атомов. По мере увеличения размера радикала пропадает необходимость в третьем теле. Энергия рекомбинации может распределиться между многими возможными колебательными степенями свободы. Соответственно было бы любопытно изучить скорость и механизм реакции ( 89) в подходящем инертном растворителе. [22]
Страницы: 1 2