Cтраница 4
Если подставить в полученное выражение значение ц0 25 для стали, то становится ясным, что объем при растяжении увеличивается. Это происходит за счет увеличения межатомных расстояний в кристаллических решетках. При сжатии объем тела, наоборот, уменьшается. [46]
По своим химическим свойствам металлоорганические соединения германия, олова и свинца имеют много общего, хотя есть и существенные различия. Прежде всего необходимо отметить, что увеличение межатомных расстояний и связанное с этим ослабление внутримолекулярных связей приводит к постепенному уменьшению прочности связи металл - углерод при переходе от германия к олову и свинцу. [47]
Причиной такой зависимости может быть, например, тепловое расширение кристалла. Действительно, при тепловом расширении вследствие увеличения межатомных расстояний силы взаимодействия между ионами ослабевают, так что образование дефектов и их миграция требуют уже меньших затрат энергии. [48]
![]() |
Зависимость константы экстракции окисями фосфина и арсина от основности кислорода ( для TcO J и ReO ] [ - по данным. [49] |
Возрастание основности кислорода при замене фосфора на мышьяк обусловлено уменьшением энергии связи элемент - кислород, о котором свидетельствуют данные ИК-спектров: для алкилокиси ( 0РО1170 см1, oAso884 см1; силовая константа для AsO в 1 47 меньше, чем для РО. Энергия связи уменьшается в связи с увеличением межатомного расстояния и, возможно, в связи с затрудненностью взаимодействия 2р - электронов кислорода с пустыми d - орбиталями мышьяка. [50]
![]() |
Зависимость константы экстракции окисями фосфина и арсина от основности кислорода ( для TcO-J и ReO J - по данным. [51] |
Возрастание основности кислорода при замене фосфора на мышьяк обусловлено уменьшением энергии связи элемент - кислород, о котором свидетельствуют данные ИК-спектров: для алкилокиси юро1170 см 1, uAso - 884 см1; силовая константа для AsO в 1 47 меньше, чем для РО. Энергия связи уменьшается в связи с увеличением межатомного расстояния и, возможно, в связи с затрудненностью взаимодействия 2р - электронов кислорода с пустыми d - орбиталями мышьяка. [52]
Хотя корреляционные диаграммы весьма полезны, не следует переоценивать их значение. Они дают правильное представление об изменении энергии орбитали с увеличением межатомного расстояния лишь при условии, что орбиталь занята одним электроном. [54]
Четыре атома, образующие четырехчленный цикл, имеют шесть частот колебаний внутри этого цикла. Четыре из них можно считать валентными ( они сопровождаются увеличением межатомных расстояний), а два - деформационными, причем одно из колебаний происходит в плоскости цикла, а другое вне этой плоскости. Одно из валентных колебаний соответствует движению вдоль координаты реакции. Если одним из атомов цикла является Н или D, ему можно приписать два валентных и внеплоскостное деформационное колебание. Вклады в AS для реакции С2Н5С1 при 600 К перечислены в табл. III. При отщеплении НХ от изо - С3Н7Х и н - С4НэХ исчезает внутреннее вращение этильной или пропильной группы соответственно. [55]