Cтраница 1
Увеличение расщепления с главным квантовым числом естественно: чем дальше от ядра находятся электроны, тем больше дипольный момент атома. [1]
С увеличением расщепления А компонента gj возрастает, а компонента g ( gzz) убывает по сравнению с чисто спиновым значением. [2]
Другие типы взаимодействия противоионов приводят к увеличению расщепления полосы лишь в той мере, в какой они изменяют структуру аниона, как это происходит, например, в случае взаимодействия ковалентного типа. [3]
Это заключение не согласуется с выводом работы [51], что увеличение расщепления при переходе от гидразина к 1 1-диалкилгидразинам ( табл. 2) связано с изменением геометрии молекул. В этой же работе показано, что в пределах погрешности измерений А 6 постоянно как для моноалкил -, так и для 1 1-диалкилгидразинов, вне зависимости от индуктивного эффекта заместителя. Этот результат привел к выводу о том, что эффекты индуктивный и сверхсопряжения действуют равным образом на орбитали п и w, т.е. электронная плотность в этих МО распределена поровну между двумя атомами азота. [4]
Выход смазочных масел снижается при повышении температуры процесса в связи с увеличением расщепления сырья ( рис. 2), причем наиболее сильно снижается выход тяжелых фракций. С повышением температуры гидрирования увеличивается степень очистки от азотистых соединений и ароматических углеводородов ( табл. 2, 3), поэтому значительно улучшаются индекс вязкости ( особенно для фракции с температурой кипения выше 460 С - масла II) и окраска масел, уменьшается коксуемость по Конрад-сону. [6]
![]() |
Спектры оптического поглощения калиевоцшшовофосфатных стекол, активированных трехвалентными хромом и молибденом. [7] |
Увеличение ширины полос Мо ( III) по сравнению с Сг ( 1П) объясняется увеличением орбитального расщепления триплетных уровней 47 и 4Г2 у Мо ( III) на дублет и синглет. [8]
Поскольку при образовании Н - связи частота 28NH увеличивается, уменьшается и энергетическое расстояние между взаимодействующими уровнями [18], что приводит к увеличению расщепления уровней. Оба эти эффекта действуют на частоту перехода 28NH в противоположных направленит-ях, и, вероятно, в данном случае имеет место практически их компенсация. [9]
![]() |
Возможные комбинации изотопов ртути. [10] |
Примечательно, что в немеркурированной азотокиси те же константы имеют меньшие значения: 9 7 и 2 8 э соответственно. Увеличение расщеплений на ядрах азота и протонах в меркурированных азотокисях, по-видимому, является общей закономерностью для радикалов этого класса. [11]
Найдено [7], что скорость обмена между нитробензолами и соответствующими радикал-анионами уменьшается при увеличении расщепления непарного электрона на ядре азота нитрогруппы в спектрах ЭПР. [12]
При увеличении полярности растворителя возрастает вклад диполярной предельной структуры ( XXXIII6) в основном состоянии радикала. В результате вероятность пребывания неспаренного электрона около атома азота повышается, что и приводит к увеличению расщепления СТС, вызванного этим атомом. [13]
Расчет величины расщепления вырожденных состоя ний шт - типа в N-гетероциклах был проведен Эль-Саидо. N вследстви кулоновского притяжения этого электрона и возникше положительной дырки. Обе модели предска зывают увеличение расщепления состояний пя - тип с уменьшением расстояния между атомами N, величин которого должна быть различна для 6ПЯ - и Г я - состояний Теоретический расчет интенсивности пл - полос в спек трах N-гетероциклов проведен Оргелом285, Платтом51, Гуд маном и Шулом286, Гудманом и Харрелом49; в работ Гудмана48 сделан обзор. [14]
На рис. 41 и 42 представлена зависимость положения компонент и расщепления спектров ряда гексафториридатов. Заметим, что по приведенным выше соображениям вклады перекрывания должны одинаково сдвигать в сторону слабого поля обе компоненты, в отличие от эффекта катиона, где амплитуда смещения определялась сложным набором параметров. Поэтому тот факт, что увеличение давления приводит к увеличению расщепления в спектре и, следовательно, к увеличению степени искажения октаэдра, является одним из наиболее веских аргументов, свидетельствующих в пользу того, что основным в эффекте искажения ок-таэдрических комплексов, по крайней мере [ IrFe ] -, является вклад решетки. [15]