Увеличение - светопоглощение
Cтраница 2
 |
Влияние температуры, концентрации металла и рН на свето-поглощение растворов комплекса алюминия с реагентом I. [16] |
Характер изменения кривых светопоглощения растворов при нагревании, при изменении рН и концентрации металла, а также зависимость светопоглощения при постоянной длине волны от тех же факторов указывают на то, что во всех случаях изменение окраски связано со сдвигом равновесий реакций комплексообра-зования. Поскольку при нагревании растворов со значениями рН, меньшими рН011Т, светопоглощение изменяется так же, как при увеличении рН или при увеличении концентрации металла, можно сделать заключение, что при повышении температуры концентрация комплексов увеличивается. Этот вывод подтверждается также опытами с использованием экстракционного приема. На примере комплексов алюминия и железа ( III) с реагентом I показано, что увеличение светопоглощения комплексов при нагревании сопровождается резким уменьшением концентрации свободного реагента. Если светопоглощение изменяется мало, то концентрация свободного реагента остается практически постоянной. [17]
Первое действие, по-видимому, принимает особенно большие размеры при сравнительно большой ионной силе, к тому же его трудно учесть обычным путем, поскольку степень проявления этого действия для разных индикаторов и солей различна. Так, фон Хальбан и Кортюм33 отмечают, что светопоглощение раствора, содержащего ионы динитрофенолята, значительно повышается в присутствии двухвалентных и трехвалентных катионов, но падает в присутствии одновалентных катионов. Отмечается, что анионы и даже неэлектролиты, такие как мочевина, тоже оказывают влияние. Взаимосвязи между степенью оказываемого действия и коэффициентом активности ионов, по-видимому, не существует; скорее можно говорить о взаимодействии между добавленным растворенным веществом и молекулами растворителя, окружающими ион индикатора. Сиджвик, Уорбойз и Вудворд34 отмечают, что соли, состоящие из одновалентных ионов, увеличивают светопоглощение обеих форм метилового оранжевого, но, поскольку увеличение светопоглощения пропорционально повышению концентрации соли, соотношение интен-сивностей окраски существенным образом не меняется. [18]
Окисление таллия ( 1) бромом протекает количественно даже на холоду. При сравнительно небольшом содержании брома не происходит образования взвеси бромфенола, которая может помешать фотометрическому измерению поглощения. Водно-глицериновый раствор крахмала устойчив и дает надежные результаты при хорошей воспроизводимости. Количество взятого крахмала ( больше необходимого минимума) не оказывает влияния на окрашивание. Количество добавленного иодида калия должно быть всегда одинаковым. Под действием кислорода происходит постепенное выделение иода из иодида и увеличение светопоглощения синим раствором. [19]
Страницы: 1 2