Увеличение - скорость - растворение - металл
Cтраница 1
Увеличение скорости растворения металла, особенно после первого активирования процесса, как и в 5 63 молярном растворе сопровождается крутым подъемом потенциала. В 1 38 молярном растворе, в котором нет негидратированных и минимально гидратированных молекул, но еще имеется малое количество среднегидратированных и ограниченное количество высокогидратированных молекул кислоты, растворение металла со значительными скоростями начинается на том же уровне потенциалов, на котором происходит третье активирование его в 13 7 и 11 2 молярных растворах с большим содержанием среднегидратированпых молекул кислоты. После этого потенциал круто поднимается до уровня, па котором в 8 45 и 7 65 молярных растворах с большим содержанием высокогидратированных молекул кислоты развивается последнее активирование процесса. В 0 69 молярном растворе, содержащем в малом количестве и только высокогидратированные молекулы кислоты, растворение металла с заметными скоростями происходит только при потенциалах, приближающихся к потенциалам начала последнего активирования в 8 45 и 7 63 молярных растворах с большим содержанием высокогидратированных молекул кислоты. [1]
Эффект увеличения скорости растворения металла наблюдается, если скачок потенциала сосредоточен в ионном двойном слое. Эффект снижения скорости растворения металла ( пассивность может наблюдаться, если скачок потенциала приходится на поверхностный слой металла: анодная поляризация уменьшает кинетическую энергию поверхностных электронов ( поверхностного уровня Ферми), что приводит к усилению их связи с поверхностными положительными ионами металла и, как следствие этого, к уменьшению свободной энергии и адсорбционной способности поверхности металла. [2]
Сг шестивалентны), что приводит к нарушению пассивного состояния и увеличению скорости растворения металла. [3]
В соляной же кислоте йодистый тетргфенилфосфоний не обнаруживает такой аномалии: с повышением концентрации кислоты происходит увеличение скорости растворения металла в кислоте, содержащей ингибитор. [4]
В соляной же кислоте йодистый тетргфэнилфосфоний не обнаруживает такой аномалии: с повышением концентрации кислоты происходит увеличение скорости растворения металла в кислоте, содержащей ингибитор. [5]
 |
Влияние концентрации окислителя на процесс пассивации металла. [6] |
Особенно важное значение имеет величина тока обмена для металлов, имеющих область перепассивации, в которой происходит увеличение скорости растворения металла. Это можно показать на примере окислителей Се4 и МпСГ, имеющих близкие окислительно-восстановительные потенциалы, но сильно отличающиеся токи обмена. Анализ данных табл. 47 показывает, что в растворе с Се4 ( имеющим высокий ток обмена) на никеле устанавливается стационарный потенциал, близкий к потенциалу окислительно-восстановительного потенциала окислителя. Так как этот потенциал лежит в области перепассивации, то происходит увеличение скорости растворения никеля. Это приводит к уменьшению скорости растворения никеля, так как в области перепассивации скорость растворения зависит от потенциала. [7]
При достижении определенных величин, тем больших, чем больше концентрация негидратированных и минимально гидратированных молекул кислоты, наступает задержка в увеличении скорости растворения металла на этих уровнях потенциалов. Затем потенциал более или менее круто повышается, и: дальнейшее увеличение скорости процесса происходит на более высоких уровнях также мало изменяющихся потенциалов. [8]
Рассматривая адсорбцию кислорода ( или ОН-ионов) как причину пассивации металла, следует иметь в виду прямо противоположный эффект адсорбции анионов, приводящий к увеличению скорости растворения металла в активном состоянии. [9]
 |
Анодные потенциостатические кривые стали 18Сг - 14N1 в растворах H2S04 HC1 различных концентраций. [10] |
Повышение плотности тока в пассивной области с увеличением концентрации хлор-ионов ( вертикальные участки кривых 2 - 4) связано, по нашему мнению, с увеличением скорости растворения металла в пассивном состоянии. [11]
Поэтому скорость растворения металла непрерывно увеличивается. Уменьшение на пластинке перенапряжения водорода, вызывая увеличение скорости растворения металла, одновременно способствует исчезновению на поверхности металла определенных активных мест, а именно тех. Вследствие этого появляется динамическое равновесие, когда в единицу времени возникает столько же активных центров, сколько одновременно исчезает благодаря их растворению в электролите. В этом состоянии динамического равновесия количество местных элементов делается постоянным и скорость реакции приобретает самую большую возможную в данных условиях величину. [12]
Анодная пассивация наступает в том случае, если поляризующий внешний ток превосходит некоторую критическую величину, зависящую от природы металла, природы электролита, его концентрации и температуры. Поляризация меньшими токами приводит не к уменьшению, а к увеличению скорости растворения металла, при небольшом смещении потенциала в сторону положительных значений. [13]
Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов ( стр. Добавление в корро-зионно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла ( см. рис. 5, стр. В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возрастание коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива ( в известных пределах, порядка м-моль 1л) приводило бы к десорбции. [14]
Однако сходство изотермы защитного действия ингибиторов с изотермой адсорбции проявляется лишь в зоне малых концентраций ингибиторов ( стр. Добавление в корро-зпонно-активную среду больших количеств ингибиторов приводит, как правило, к увеличению скорости растворения металла ( см. рис. 5, стр. В соответствии с адсорбционной теорией защитного действия ингибиторов это возрастание коррозии должно быть связано с десорбцией ингибитора. Однако не известно случаев, когда увеличение концентрации сорбтива ( в известных пределах, порядка м-моль. [15]
Страницы: 1 2