Cтраница 2
![]() |
Изотермы сорбции газа при разных температурах. [16] |
Применение сорбционных процессов в технологии может быть оправдано лишь в том случае, если эти процессы протекают достаточно быстро. Посмотрим, отчего же зависит скорость, например, адсорбции. Так как адсорбция проявляется только при соударении молекул газа с поверхностью, ясно, что повышение температуры вызовет увеличение скорости адсорбции. Вспомните, что при этом адсорбция уменьшается и это нужно учитывать в погоне за скоростью. [17]
![]() |
Изотермы сорбции для двух разных поглотителей.| Изотермы сорбции при разных температурах. [18] |
Применение сорбционных процессов в технологии может быть оправдано лишь в том случае, если эти процессы протекают достаточно быстро. Посмотрим, отчего же зависит скорость адсорбции. Так как адсорбция проявляется только при соударении молекул газа с поверхностью, ясно, что повышение температуры вызовет увеличение скорости адсорбции. Вспомните, что при этом величина адсорбции уменьшается и это нужно учитывать в погоне за скоростью. [19]
Диаметры входных окон могут быть и несколько меньше, чем критический размер молекул, которые этот цеолит погдощат. Это обусловлено способностью связей между атомами, составляющими молекулу, несколько деформироваться при прохождении ее через узкое окно в полость цеолита. Для диффузии таких молекул в полости цеолита требуется энергия активации тем большая, чем крупнее молекулы. Повышение температуры приводит к увеличению скорости адсорбции крупных молекул, например н-алканов. Указывается [6], что из ряда факторов, влияющих на величину и скорость сорбции веществ цеолитом, наибольшее значение имеет размер молекулы по отношению к размеру входного отверстия, а особенно ее форма. [20]
Возможность существования такого механизма ионообразования в грозовых облаках вызывает большие сомнения, кроме того, он должен был бы проявляться и в слоистых облаках, хотя и в меньшей степени. Следовательно, проводимость в слоистых облаках должна бы быть выше, чем в свободной атмосфере на том же уровне, а это не наблюдается. Вместе с тем можно указать на такой мощный механизм ионообразования, как коронирование с концов ледяных кристаллов, которое, по-видимому, имеет место в грозовых облаках. Необходимо, однако, отметить, что с увеличением проводимости, помимо увеличения скорости адсорбции ионов, заряды частиц должны уменьшаться за счет токов проводимости. [21]
Хроматографический опыт дает информацию о трех процессах. Если время удерживания определяется молекулярной сорбцией, то удерживаемый объем компонента падает с ростом температуры. Уменьшение площади пика в этом интервале температур связано с количеством необратимо сорбирующегося компонента. Если, начиная с некоторой температуры, при увеличении последней удерживаемый объем начинает расти, то наблюдается процесс, который мы называем хроматографически обратимой активированной адсорбцией. Для него характерно увеличение скорости адсорбции с температурой. Наступает момент, когда после какой-то температуры, соответствующей максимальному объему удерживания, дальнейшее увеличение температуры сопровождается уменьшением удерживаемого объема компонента. Наблюдается процесс обратимой активированной адсорбции. Это означает, что после температуры, при которой наблюдается максимальное порлсщение вещества ( этой температуре соответствует максимальный объем удерживания), при дальнейшем повышении температуры количество десорбирующегося вещества увеличивается и иногда достигает ста процентов. Наконец, при достаточно высокой температуре фиксируются летучие продукты, образующиеся в результате химической реакции. [22]
Селеналкилы вызывают интерес благодаря их способности ингибировать окисление смазочных масел; при этом они намного эффективнее диалкилсульфидов. Функции антиоксиданта для обоих типов соединений состоят в восстановлении органических перекисей. Недостатком серусодержащих соединений является частичное образование сульфоновых кислот, весьма вредных для двигателей, в то время как селеновые соединения лишены такого рода недостатка. Ряд селеновых соединений, включающий дидецил -, дилау-рил - и дицетилселен, а также селеноксиды и селеноны, были испытаны в качестве присадок к маслам. Металлические мыла, введенные для загущения смазочных материалов, обусловливают большую скорость адсорбции кислорода по сравнению с чистыми минеральными маслами; увеличение скорости адсорбции кислорода наблюдается также с увеличением степени рафинирования масел. [23]
![]() |
Изобара ( / и ки - д. нети еские кривые адсорбции ( / / водяного пара активным. [24] |
Перераспределение адсорбата сопровождается его вытеснением практически со всего слоя: весь слой угля является работающим. Параллельный процесс адсорбции водяного пара также протекает по всему слою адсорбента. На кривых распределения воды имеются максимумы, положение которых не меняется во времени, но зависит от скорости потока пара. Это объясняется образованием в слое угля температурных градиентов, связанных с конкурирующими эндотермическим процессом десорбции растворителя и экзотермическим процессом адсорбции водяного пара. Затраты теплоты в лобовых слоях угля вследствие интенсивной десорбции несколько превышают количество теплоты, выделяющейся при адсорбции водяного пара, что приводит к понижению температуры пара и в результате к увеличению скорости адсорбции водяного пара в последующих слоях. Измерения показывают, что возникающие температурные градиенты в слое адсорбента составляют 2 - 4 С. [25]
![]() |
Изобара ( / и кинетические кривые адсорбции ( / / водяного пара активным углем АР-3. [26] |
Перераспределение адсорбата сопровождается его вытеснением практически со всего слоя: весь слой угля является работающим. Параллельный процесс адсорбции водяного пара также протекает по всему слою адсорбента. На кривых распределения воды имеются максимумы, положение которых не меняется во времени, но зависит от скорости потока пара. Это объясняется образованием в слое угля температурных градиентов, связанных с конкурирую щими эндотермическим процессом десорбции растворителя и экзотермическим процессом адсорбции водяного пара. Затраты теплоты в лобовых слоях угля вследствие интенсивной десорбции несколько превышают количество теплоты, выделяющейся при адсорбции водяного пара, что приводит к понижению температуры пара и в результате к увеличению скорости адсорбции водяного пара в последующих слоях. Измерения показывают, что возникающие температурные градиенты в слое адсорбента составляют 2 - 4 С. [27]
NiO, оказывает сильное влияние на хмическую адсорбцию газо-в. Адсорбция газов, отличающихся друг от друга направлением электронного перехода, изменяется в противоположных направлениях. Скорость адсорбции кислорода и СО2, заряжающихся при адсорбции отрицательно, увеличивается при растворении окиси лития и уменьщается при растворении окиси железа. Адсорбция кислорода сопровождается повышением электропроводности, связанным с образованием при адсорбции катиона Ni 3 и кислорода, заряженного па поверхности отрицательно. Увеличение электропроводности свидетельствует, что образующийся катион Ni3H принимает участие в проводимости. Увеличение скорости адсорбции при растворении окиси лития вызвано сильным снижением ее энергии активации; напротив, снижение скорости адсорбции при растворении окиси железа - значительным ее повышением. Наблюдаемые нами максимальные степени заполнения поверхности адсорбированным кислородом были значительно ниже соответствующих монослою, что дает основание предполагать, что химическая адсорбция в этой области температур не сопровождается диффузией кислорода в решетку. [28]
Избирательное действие адсорбента проявляется только по отношению к тому слою молекул, который прилегает к его поверхности. Отсюда ясна зависимость избирательной адсорбции от удельной поверхности. По-видимому, жидкость, находящаяся в центре поры, имеет тот жо состав, что и жидкость вне адсорбента. Вследствие этого величина коэффициента разделения должна убывать по мере увеличения диаметра поры. С другой стороны, увеличение диаметра поры благоприятствует увеличению скорости адсорбции. Идеальным является такой адсорбент, в котором достигнуто необходимое равновесие между избирательностью и скоростью адсорбции. По мере увеличения размеров молекулы или вязкости адсорбата влияние скорости адсорбции на процесс становится более ощутимым. [29]