Увеличение - совместимость
Cтраница 2
 |
Фазовая диаграмма для системы ограниченно смешивающихся жидкостей - с двумя критическими температурами.| Фазовая диаграмма для системы полиэтилен - ксилол. [16] |
В системе, где одним из компонентов является полимер, разделение на фазы происходит очень медленно. Это обусловлено прежде всего размерами молекул полимера, кинетическая подвижность которых мала по сравнению с подвижностью молекул растворителя. Кроме того, вязкость концентрированных растворов полимеров очень высока. Однако и в этом случае процесс расслоения полностью аналогичен процессу, который происходит при расслоении двух яизкомолекулярных жидкостей. Увеличение совместимости при понижении температуры может происходить лишь у соединений с сильными межмолекулярными взаимодействиями между компонентами смеси, в частности, с водородными связями, в силу образования неустойчивых соединений, которые затем распадаются при повышении температуры. [17]
 |
Фазовая диаграмма для системы ограниченно смешивающихся жидкостей с двумя критическими температурами.| Фазовая диаграмма для системы полиэтилен - ксилол. [18] |
В системе, где одним из компонентов является полимер, разделение на фазы происходит очень медленно. Это обусловлено прежде всего размерами молекул полимера, кинетическая подвижность которых мала по сравнению с подвижностью молекул растворителя. Кроме того, вязкость концентрированных растворов полимеров, очень высока. Однако и в этом случае процесс расслоения полностью аналогичен процессу, который происходит при расслоении двух иизкомолекулярных жидкостей. Увеличение совместимости при понижении температуры может происходить лишь у соединений с сильными межмолекулярными взаимодействиями между компонентами смеси, в частности, с водородными связями, в силу образования неустойчивых соединений, которые затем распадаются при повышении температуры. [19]
Принимая в качестве определяющего механизма сорбции ограниченную молекулярную растворимость воды в целлюлозе, следует иметь в виду, что для систем, в которых образуются интенсивные водородные связи ( в данном случае между молекулами воды и гидроксиль-ными группами целлюлозы) часто наблюдается своеобразная температурная зависимость этой растворимости. При повышении температуры водородные связи разрушаются, и совместимость должна уменьшаться. Действительно, система целлюлоза - вода обнаруживает признаки систем с нижней критической температурой совместимости. При понижении температуры совместимость ( величина сорбции, степень набухания целлюлозы в воде) увеличивается, а при повышении температуры - уменьшается. Область распада водородных связей, выше которой начинает сказываться увеличение совместимости за счет повышения кинетической энергии компонентов, лежит приблизительно при 50 - 70 С. [20]
Исследование ВПС полиэтилакрилат ( ПЭА) - полистирол ( ПС) показало, что по мере возрастания в жестком полисти-рольном компоненте звеньев метилметакрилата совместимость увеличивается благодаря изомерии ПЭА и ПММА. Размеры элементов ячеистой структуры при этом постепенно уменьшаются. При полной замене стирола метилметакрилатом происходит практически полное исчезновение ячеистой структуры. Появляется истинное взаимопроникновение сеток. Причина таких изменений может состоять в следующем. Увеличение совместимости компонентов приводит к тому, что разделение на фазы начинается на более глубоких стадиях полимеризации второго мономера, и, как следствие, смешение сеток становится более интенсивным, взаимопроникновение компонентов наблюдается на молекулярном уровне. Тем не менее полная термодинамическая совместимость и взаимная растворимость не достигаются. [21]
Страницы: 1 2