Cтраница 2
В ходе пиролитического распада в расплавленном полиэфире непрерывно увеличивается число концевых карбоксильных групп. Увеличение содержания катализатора от 0 02 до 0 2 % приводит к повышению содержания карбоксильных групп в 2 - 5 раз. Следует отметить, что содержание карбоксильных групп различается при применении соединений с разными анионами. На рис. 4.23 приведены данные для формиатов, ацетатов и пропионатов свинца и цинка. Наибольшее накопление карбоксильных групп наблюдается при применении ацетатов, наименьшее - при применении пропионатов. Влияние аниона проявляется в способности данного соединения реагировать с образованием активного гликолята. [16]
С увеличением содержания катализатора скорость реакции трихлорметильных производных бензола с органической кислотой возрастает. С увеличением содержания катализатора выход хлорангидридов снижается за счет протекания побочных реакций, приводящих к образованию продуктов конденсации хлорангидридов с ароматическими кислотами. [17]
Увеличение содержания серной кислоты в ванне ( рис. 1) в первую очередь способствует протеканию реакции ацеталирования, при концентрации серной кислоты 25 % и выше процесс привитой сополиконденсации практически вообще прекращается. С увеличением содержания катализатора в ванне наблюдается значительное снижение привеса волокна, тогда как его обменная емкость, отвечающая содержанию фенольных гидроксилов ( Еон) [9] в рабочем диапазоне концентрации серной кислоты в ванне от 5 до 20 %, сохраняется практически на одинаковом уровне ( 1.2 - 1.3 мг-экв. Волокна, полученные по вышеуказанному режиму, отличаются высокой скоростью ионного обмена, стойки к щелочам и кислотам, имеют хорошие прочностные показатели. [18]
Обычно применяются щелочные катализаторы в количестве 0 1 - 0 5 % от массы вещества, взятого для оксиэти-лирования. При увеличении содержания катализатора скорость присоединения окиси этилена возрастает непропорционально. Слишком большое количество катализатора может явиться причиной нежелательной щелочности продукта. Чтобы этого избежать, часто после реакции продукт нейтрализуют кислотой. Кислотные катализаторы применяются редко в процессах последовательного оксиэтилирования. Они обладают тем преимуществом, что в их присутствии реакция может быть проведена при более низких температурах. При оксиэтилировании N-алкиламинов могут образоваться N-алкилморфолины. [19]
На рис. 1 показано влияние [ СоЕУ на накопление надтолуиловой кислоты. Выход надкислоты с увеличением содержания катализатора от 0 01 - 10 - 3 до 0 1 - 10 - 3 молъ / л растет, достигает максимального значения, а затем уменьшается. При концентрациях ( 0 5 - 2 0) 10 - 3 молъ / л количество надкислоты в системе не зависит от содержания каприлата кобальта. Дальнейшее увеличение его концентрации до 3 5 10 - 3 молъ / л вызывает повторный рост количества надтолуиловой кислоты в оксидате, причем появление второго максимума зависит от глубины окисления: чем она больше, тем сильнее выражено влияние концентрации катализатора в этой области. На начальной же стадии окисления ( рис. 1, кривая 1) появление повторного максимума не наблюдается, надкислота накапливается практически с одинаковой скоростью. [20]
Если при использовании в качестве катализатора CuO, NiO, Сг Оз, металлической меди период индукции не наблюдался, то в присутствии СогОз и MnOs он выражен отчетливо. Величина его зависит от количества катализатора и температуры: с увеличением содержания катализатора и при снижении температуры период индукции возрастает. [21]
Хотя эффективность диссоциации молекулярного водорода на ступеньках очень велика, увеличение числа последних на единицу поверхности никак не отражается на ходе реакции типа рассмотренного выше гидрирования олефинов. Аналогичная ситуация наблюдается и при восстановлении W03 водородом, когда увеличение содержания катализатора ( Ft) не влияет на скорость реакции. [22]