Cтраница 3
Поскольку в случае термического метода получения металлопо-лимера имеет место суммарное взаимодействие продуктов реакции, больший интерес представляет рассмотрение процесса образования металлополимера электролитическим методом. В ИК-спектрах дифенилсиландиола, содержащего железо или никель, наблюдаются следующие изменения [266]: полоса 3240 см-1, отвечающая валентным колебаниям связи Si-ОН в чистом мономере, сдвигается в область 3320 см-1; с увеличением концентрации металла уменьшается интенсивность дублета полос 880 - 840 см-1, относящихся к деформационным колебаниям связи Si-ОН ( вплоть до исчезновения полосы 840 см-1); относительные интенсивности полос поглощения 880 и 3320 см-х снижаются при увеличении содержания металла в металлополимере. [31]
![]() |
Результаты реакции изомеризации н-гексана на цеолитах типа Y различного химического состава. [32] |
Перед восстановлением ионы металлов должны быть жестко связаны с алюмосиликатным каркасом, что и достигается предварительной дегидратацией цеолита, так как вода способствует подвижности и агрегации металла. Увеличение содержания металла не вызывает повышения активности; наоборот, оно облегчает процесс агрегирования и тем самым ухудшает рабочее состояние металла ( см. стр. [33]
![]() |
Содержание отложевнй яа широкопористом катализаторе при гидрообес. [34] |
Более однозначны сведения по отложению металлов. Металлсодержащие соединения, обладая большой адсорбционной способностью отлагаются преимущественно во входной зоне слоя катализатора по ходу сырья и в наружном слое гранул катализатора. Фронт увеличения содержания металлов со временем продвигается в глубь слоя и гранулы. Характер распределения различных элементов по глубине гранулы изучен нами по данным рентгеноспектрального анализа. [35]
На рис. 72 показано влияние концентрации различных металлов, содержащихся в катализаторе, на длительность сгорания половины отложенного на катализаторе кокса. Из рисунка видно, что при содержании металлов в катализаторе более 0 05 вес. По мере увеличения содержания металла в катализаторе регенерация его ускоряется. Наибольшее ускорение достигается при малом их содержании в катализаторе, а с увеличением содер -; жания этот эффект становится все меньше и после достижения некоторой максимальной концентрации металла скорость выжига коксовых отложений перестает изменяться. [36]
![]() |
Зависимость содержания металлов от содержания серы и асфальтенов. [37] |
Высокое содержание металлов в дистиллятном сырье каталитического крекинга, особенно полученного при деструктивной перегонке высокосернистого мазута, делает это сырье малопригодным без предварительной очистки от серы и металлов. Попадая в продукты в небольших количествах, они тем не менее влияют на протекание каталитических процессов, отравляя катализатор. Как видно из рисунка, с увеличением содержания металлов на катализаторе увеличивается выход кокса главным образом за счет падения выхода бензина. [38]
Как видно, для первых двух серий образцов ход изменения величины энергии активации при изменении состава был одинаков, причем величина ее достигала минимума при содержании металла, равном 75 молярным процентам. В этом последнем случае увеличение энергии активации при увеличении содержания металла в катализаторе может быть объяснено по А. М. Рубинштейну [5] тем, что активные центры катализатора находятся на границе раздела фаз. [39]
Проведенные нами исследования указывают на хемосорбционный характер взаимодействия расплавленного полимера с поверхностью высокодисперсных частиц металлов. Об этом свидетельствует появление на термограммах смесей экзотермических эффектов, наблюдающихся при температурах, несколько превышающих температуры разложения формиатов железа, кобальта, никеля и меди. На хемосорбционный характер взаимодействия указывает и тот факт, что при увеличении содержания металла интенсивность этого эффекта возрастает пропорционально концентрации. [40]
Металлические загрязнения попадают в катализаторы как из нефтяного сырья, так и из технологического оборудования, выполненного из металла. Миллс [142] показал, что, когда некоторые металлы - железо, никель, медь и ванадий - загрязняют искусственные катализаторы Гудри типа М, ТСС, Фильтроль и Гудри 1 ( приготовленные из глины), то с увеличением содержания металлов в катализаторе увеличиваются коксообразование и выход газов за счет бензина. Отравляющее действие никеля и меди примерно в десять раз превышает отравляющее действие железа. [41]
Если реакция проводится в атмосфере водорода, а катализатором служит цеолит, не содержащий гидрирующего компонента - благородного металла, то на поверхности катализатора происходит отложение кокса, в результате чего каталитическая активность цеолита быстро снижается. Можно даже предположить, что роль благородного металла сводится только к подавлению коксообразования. Авторы работы [45] вводили платину и палладий в лантановую и аммонийную форму цеолита Y с SiO2 / Al2O3, равным 5 0, путем обмена в растворах, содержащих тетрааммиакаты платины и палладия, а затем изучали влияние содержания благородных металлов на активность. Оказалось, что даже небольшие количества благородных металлов повышают активность катализаторов изомеризации н-гексана. По мере увеличения содержания металла вплоть, до оптимального значения активность катализатора растет линейно. [42]