Cтраница 3
Результаты проведенных опытов показывают, что при температуре 250 С NaOH практически не реагирует с крезолами. При температуре 300 С наблюдается окислительная деструкция метиловой группы с образованием СО2, фенола и смолистых соединений неопределенного характера. Самым устойчивым к действию щелочи является л-крезол, о - и n - крезолы имеют практически одинаковую устойчивость. Опыт № 3, нагревание о-крезола с водой, без присутствия щелочи, показал, что о-крезол термически устойчив при температуре 300 С. Следовательно, отщепление метиловой группы обусловлено действием щелочи. С увеличением молярного соотношения щелочь: крезол и с увеличением продолжительности опыта усиливается деструкция крезолов. При этом повышается количество оксибензола в продуктах реакции. Из вышеуказанного следует, что в результате действия щелочи на крезолы происходит деметилирова-ние последних. В первой стадии процесса имеет место окисление метиловой группы с образованием соответствующей фенолокарбоновой кислоты. [31]
Только в одном методе, используемом в промышленности, заранее приготовленный раствор хлорамина, полученный при смешении эквимолекулярных количеств аммиака и гипохлорита, добавляют к избытку аммиака. Во всех других случаях гипохлорит непосредственно добавляют на холоду к большому избытку аммиака. При этих условиях немедленно образуется хлорамин, который затем легко может реагировать с большим избытком аммиака. Еще Рашиг обнаружил влияние увеличения концентрации аммиака на выход гидразина; это было им сделано ранее Джойнера [99, 100] и тем более ранее сотрудников лаборатории Северо-американской авиационной компании, которые показали зависимость выхода гидразина от соотношений между аммиаком и гипохлоритом. Хлорамин в присутствии небольшого избытка аммиака является неустойчивым и окисляется с образованием азота. Если, однако, применять большой избыток аммиака при условии, что все другие факторы остаются постоянными, то выход гидразина заметно увеличивается с увеличением молярных соотношений между аммиаком и гипохлоритом. [32]