Cтраница 3
Действительно, как показали слектры ЯМР, в водных растворах вблизи молекул углеводородов период релаксации молекул воды в два раза больше, чем в воде, не содержащей растворенных углеводородов. Растворение углеводорода в воде приводит к равномерному распределению его молекул и, следовательно, к росту энтропии, однако из-за низкой растворимости углеводородов это увеличение энтропии не может компенсировать понижение энтропии системы, обусловленное структурированием воды в таком растворе. Уменьшение энтропии компенсирует процесс, ведущий к уменьшению границы контактов углеводородных цепей с водой, - ассоциацию углеводородных радикалов молекул ПАВ. В результате такой ассоциации уменьшается доля жидкости с повышенной структурированностью, и абсолютная величина понижения энтропии в растворе углеводородов или ПАВ становится равной абсолютной величине прироста энтропии, вызванного растворением углеводородов. Если в воде растворен углеводород, это явление ограничивает его растворимость и приводит к появлению углеводородной макрофазы ( жидкости) на границе с насыщенным водным раствором. Если же в растворе находятся дифильные молекулы ПАВ, ассоциация углеводородных радикалов не приводит к образованию макрофазы, так как этому препятствует гидратация полярных групп молекул или электростатическое отталкивание их ионов. В растворе ПАВ уменьшение энтропии, вызванное усилением структур жидкой воды, компенсируется увеличением степени ассоциации ПАВ и обусловливает появление критической концентрации ми-целлообразования. [31]