Cтраница 1
Увеличение степени поляризации сильно влияет иа интенсивность окраски красящими ионами тяжелых металлов, например кобальта, никеля и железа. Действительно, стекло KHS04 в окрашенных растворах с этими катионами находится скорее в более тесном взаимоотношении с фосфатными, чем с силикатными стеклами. [1]
Для увеличения степени поляризации лучей, проходящих через диэлектрик, используют несколько пластинок ( стопу), каждая из которых устанавливается исходя из условий угла Брюстера. С целью устранения бликов, создаваемых лучами, отраженными от поверхностей пластинок, последние делают клиновидными ( угол преломления до 1) и располагают веерообразно. Для компенсации смещения лучей, проходящих через стопу, часто в схему вводят дополнительную пластину, выполненную из материала с высоким коэффициентом пропускания в соответствующей области спектра. [2]
Как и следовало ожидать, ьс и jci возрастают по мере увеличения степени поляризации С ] - иона. Справедливость уравнения ( 1) подтверждается экспериментальными данными. [3]
При рассмотрэнии связи длительности возбужденного состояния и степени поляризации автором [299] было указано, что все процессы тушения люминесценции, действующие на возбужденную молекулу, должны вызывать увеличение степени поляризации. В самом деле, средняя длительность возбужденного состояния т есть величина статистическая; отдельные возбужденные молекулы живут дольше, длительность жизни других короче, чем - с. При развитии тушения долгоживущие возбужденные частицы имеют большую вероятность быть потушенными, чем короткоживущие; следовательно, при тушении доля долгоживущих частиц, принимающих участие в излучении, должна уменьшиться, средняя длительность свечения от этого также сокращается; соответственно этому поляризация люминесценции возрастет. Действительно, в то время как у яркосветящих водных растворов флуоресцеина свечение полностью деполяризовано, у слабосветящихся растворов красителей, дающих малый выход свечения ( например, у водных растворов эритрозина, бенгальской розовой и др.), поляризация очень значительна, до 30 %, несмотря на малую вязкость раствора. [4]
Линейные тетрапирролы имеют более простые спектры поглощения в видимом диапазоне. Характерное для них увеличение степени поляризации приводит к сдвигу наиболее длинноволновой полосы поглощения в еще более длинноволновую-область, а полоса Соре, характерная для макроциклических структур, естественно, отсутствует. По мере насыщения двойных связей, особенно при лезо-углеродных атомах, у линейных тетрапирролов уменьшается длина сопряженного хромофора, а следовательно, и длина волны максимума поглощения. [5]
Поскольку отраженный от диэлектрической пластинки свет частично ( или даже полностью) поляризован, проходящий свет также частично поляризуется и становится смешанным светом. Максимальная, но не полная поляризация проходящего света достигается при падении под углом Брюстера. Для увеличения степени поляризации проходящего света используют стопу стеклянных пластинок, расположенных под углом Брюстера к падающему свету. В этом случае можно получить практически полностью поляризованный проходящий свет, так как каждое отражение ослабляет пропущенные колебания, перпендикулярные плоскости падения в определенном отношении. [6]
Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных: п-хлор -, п-окси -, п - и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот - монохлоруксусной, фенил -, фен-окси - и 2 4-дихлорфеноксиуксусной кислот, - подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил - кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела ( для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 - 3) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [7]
Данные, полученные при исследовании алкоголиза целлюлозой метиловых эфиров бензойной кислоты и ее замещенных: п-хлор -, я-окси -, п - и о-нитробензойных кислот, а также метиловых эфиров замещенных уксусных кислот - монохлоруксусной, фенил -, фен-окси - и 2 4-дихлорфеноксиуксусной кислот, - подтвердили это предположение. Алкоголиз эфиров слабых карбоновых кислот протекает с расщеплением только связи ацил - кислород и образованием сложного эфира целлюлозы. С увеличением константы диссоциации кислоты степень замещения сложного эфира целлюлозы, полученного в одинаковых условиях проведения реакции алкоголиза, увеличивается. Однако при увеличении степени поляризации сложноэфирной связи эфира, подвергаемого алкоголизу целлюлозой, выше определенного предела ( для эфиров карбоновых кислот с константой диссоциации больше 1 10 - 3) происходит частичное изменение механизма реакции алкоголиза сложного эфира. В этом случае алкоголиз протекает с разрывом как ацил-кислородной, так и алкил-кислородной связи с образованием смешанного эфира целлюлозы, содержащего ацильные и алкильные группы. [8]
Поскольку отраженный от диэлектрической пластинки свет оказывается частично ( или даже полностью) поляризованным, проходящий свет также частично поляризуется. Преимущественное направление колебаний электрического вектора в прошедшем свете совпадает с плоскостью преломления луча. Максимальная поляризация проходящего света достигается при падении под углом Брюстера. Для увеличения степени поляризации света используют стопу стеклянных пластинок, расположенных под углом Брюстера к падающему свету. [9]
Поскольку отраженный от диэлектрической пластинки свет оказывается частично ( или даже полностью) поляризованным, проходящий свет также частично поляризуется. Преимущественное направление колебаний электрического вектора в прошедшем свете совпадает с плоскостью преломления луча. Максимальная поляризация проходящего света достигается при падении под углом Брюстера. Для увеличения степени поляризации преломленного света используют стопу стеклянных пластинок, расположенных под углом Брюстера к падающему свету. [10]