Cтраница 1
Увеличение толщины поглощающего слоя при определении кальция приводит к эффективному увеличению чувствительности. [1]
Увеличение толщины поглощающего слоя полистирола и его производных значительно снижает прозрачность в тех участках ИК-спектра, где поглощение в тонких слоях ( около 20 мкм) сравнительно слабое. При толщинах полимерных пленок порядка сотни микрометров в спектрах практически остается прозрачной только часть ближней ИК-области. Однако наличие в ударопрочных поли-стиролах нерастворимой части вызывает рассеяние света, так что они оказываются непрозрачными также в ближней ИК и видимой областях спектра уже при толщинах пленок 20 - 50 мкм. [2]
Знак минус показывает, что с увеличением толщины поглощающего слоя интенсивность прошедшего через него света уменьшается. [3]
Чувствительность определения мышьяка может быть повышена за счет увеличения толщины поглощающего слоя. В работе [494] с использованием пламени смеси водорода с азотом, свободно горящей в воздухе, за счет увеличения пути прохождения излучения лампы с полым As-катодом через пламя, содержащее атомы мышьяка, до 91 см, удалось повысить чувствительность определения мышьяка до 6 нг / мл. [4]
Характер изменения спектров Cs137 в ( свинце при увеличении толщины поглощающего слоя существенно иной, чем в песке и даже железе. Прежде всего, мало ( меняется как форма спектра, так и число квантов в разных энергетических интервалах. Рез-кии максимум в области 75 кэв объясняется ( рентгеновским излучением, возбуждаемым в ( атомах свинца при фотоэлектрическом поглощении рассеянного Y-излучеиия. [5]
Знак минус в уравнении (7.22) характеризует убыль интенсивности света при увеличении толщины поглощающего слоя. Это явление относится уже к нелинейной оптике, составляя основу оптических квантовых генераторов. [6]
Если комплексное соединение устойчиво, то при разбавлении раствора и увеличении толщины поглощающего слоя з п раз значение D не изменится. Например, если для измерения оптической плотности испытуемого раствора была использована кювета с / 2 см, а при разбавлении вдвое - с / 4 см и при более резком изменении объема V и толщины слоя / значение D практически остается постоянным, то в этом случае можно говорить об относительной устойчивости комплексного соединения. Однако при изучении влияния разбавления нужно предвидеть, не наступит ли гидролиз данного соединения. В этом случае для поддержания постоянного значения рН разбавление проводят буферным раствором. [7]
Pi / Pz равно 1 ( мы совершаем при этом ошибку не более чем в два раза) и что все молекулы при температуре опытов по исследованию поглощения находятся на наинизшем колебательном уровне. Значения Аг1, полученные из кривых, соответствующих различным толщинам поглощающего газа, несколько уменьшаются с увеличением толщины поглощающего слоя; этот эффект, вероятно, связан с тем, что разрешающая сила прибора, примененного при этих измерениях, была недостаточно велика. Для определения величины А21 была проведена примерная экстраполяция к нулевой толщине поглощающего слоя. Из этих значений Azl вычислены значения характеристических времен излучения, предполагая, что единственно возможным переходом всегда является переход в наинизшее состояние ( Tl / 2i) - Полученные таким образом значения весьма неточны и могут служить только для указания порядка времен излучения; они не могут быть уточнены ввиду различных приближений, сделанных при вычислениях, и недостаточной разрешающей силы прибора. [8]
При получении ацеталей, как правило, в их цепи остаются гид-роксильные и в меньшем количестве ацетатные группы. Увеличение толщины поглощающего слоя как поливинилового спирта, так и его производных до сотен микрометров приводит к практически полному поглощению ИК-излучения. [9]
Но по своему характеру спектры поглощения твердых и жидких тел существенно отличаются от спектров поглощения газообразных тел. Последние представляют непрерывный спектр, пересеченный обыкновенно в нескольких местах тонкими, резко очерченными темными линиями, и потому называются линейными спектрами поглощения; спектры поглощения жидких и твердых окрашенных тел обыкновенно бывают пересечены в одном или нескольких местах широкими, расплывающимися по краям, полосами, в которых интенсивность поглощения для различных волн различна. При повышении концентрации раствора или увеличении толщины поглощающего слоя полосы постепенно расширяются обычно в одну сторону быстрее, чем в другую, захватывая все большие части спектра; наконец, остается обыкновенно лишь тот участок спектра, в цвет которого кажется окрашенным раствор; при достаточной концентрации исчезает и он. В отличие от линейного спектр поглощения твердых и жидких тел называется полосатым спектром поглощения. [10]
Поглощение света анализируемым веществом ( полезный сигнал) можно увеличить, применяя кюветы с большой толщиной поглощения слоя. Увеличение толщины поглощающего слоя ограничено чувствительностью приемника, так как одновременно с ростом числа молекул определяемого вещества, которые поглощают свет в основном канале, уменьшается абсолютная интенсивность обоих пучков вследствие рассеяния света и поглощения его другими веществами. Если чувствительность приемника света мала, то сильно увеличивать толщину поглощающего слоя нельзя, так как абсолютная величина сигнала, даваемая приемником, становится меньше, чем его собственные шумы. Особенно заметно это ограничение в инфракрасной области, где поглощение света даже прозрачными растворителями очень велико, а чувствительность тепловых приемников света - болометров и термоэлементов - мала. [11]
![]() |
Коэффициенты поглощения некоторых комплексов металлов. [12] |
Согласно закону Ламберта-Бера, каждое значение разности поглощений Ех-XB соответствует определенной концентрации. Учитывая зависимость концентрации от объема, чувствительность фотометрического определения следов элементов можно повысить при выполнении следующих требований: 1) уменьшения рассеяния значений холостого опыта; 2) применения по возможности небольших объемов растворов; 3) увеличения толщины поглощающего слоя и 4) выбора реакций, которые приводят к образованию соединений с высокими коэффициентами поглощения. [13]
Поглощение света зависит, помимо толщины поглощающего слоя и др. величин, от концентрации атомов исследуемых элементов в поглощающем слое, что и положено в основу анализа. Пробу анализируемого материала растворяют ( обычно с образованием солей), а раствор в виде аэрозоля подают в пламя горелки. Под действием пламени молекулы солей диссоциируют ( распадаются) на атомы, к-рые могут поглощать свет. Затем через пламя горелки направляют пучок света, в спектре к-рого есть также необходимые для анализа ( соответствующие тому или иному элементу) резонансные спектральные линии. По величине оптической плотности паров материала в пламени определяют его концентрацию в растворе. Используются также импульсные лампы и лампы накаливания. Для экспресс-анализа ( 600 анализов в час) применяют многоэлементные лампы или системы сопряжения нескольких ламп. Увеличение толщины поглощающего слоя достигается применением многощелевых горелок, трубок-адаптеров, многократным пропусканием света через пламя. [14]