Cтраница 1
Увеличение ионного характера связи увеличивает теплоту образования молекулы. [1]
Увеличение ионного характера связи С - Li не имеет существенного значения. [2]
В результате при переходе от Li к Rb увеличение ионного характера связи вызывает снижение энергии активации, но за счет одновременного роста радиуса хметалла возрастают стерические препятствия, приводящие к падению предэкспоненгы. [3]
В результате при переходе от Li к Rb увеличение ионного характера связи вызывает снижение энергии активации, но за счет одновременного роста радиуса металла возрастают стерические препятствия, приводящие к падению предэкспоненгы. [4]
Любое изменение растворителя или катализатора, увеличивающее электрофильные свойства замещающего агента, должно сказываться в увеличении ионного характера связи С - Z и в увеличении атаки в jt - поло-жение толуола. [5]
Ранее было показано [4], что в масс-спектрах циклопентадиенильных производных различных металлов отношение пиков / м-с 6н5 / / м возрастает по мере увеличения ионного характера связи металл - циклопентадиенил. [6]
Как уже указывалось выше, наличие сопряженной системы вроде той, которая имеет место в А, увеличивает прочность образующейся водородной связи благодаря увеличению ионного характера связи О - Н и увеличению результирующего отрицательного заряда у атома кислорода, который является вторым участником водородной связи. Нетрудно видеть, что в 2 4-диацетилрезорцине фиксация структуры Кекуле, изображенной схемой А, приводит к возникновению сопряженной системы такого типа для каждого из двух колец с водородной связью, в то время как в 4 6-диацетилрезорщше ( В) благоприятные условия создаются только для одного кольца. [7]
Они обнаружили, что в пределах экспериментальной ошибки изомерные сдвиги были постоянны, тогда как величины квадрупольного расщепления увеличивались с ростом сольватирующей способности донорного растворителя. Последний эффект объяснялся увеличением ионного характера связи олово - галоген в результате координации растворителя центральным атомом олова. Вследствие этого различие между связями Sn-С и Sn - галоген возрастает, что вызывает увеличение градиента электрического поля вокруг ядра атома олова и, следовательно, увеличение квадрупольного расщепления. [8]
![]() |
Молярная электропроводимость днфенилфосфида рубидия и цезия в диоксане ( с - в молъ / л. Хс - в ом - - смг-молъ -. D - диоксан.| Химический сдвиг дифенилфосфидов щелочных металлов. [9] |
В общем случае, по-видимому, цветные фосфиды щелочных металлов получаются, если возможен резонансный эффект фосфид-аниона с системой л-элек-тронов, например, ароматического остатка. Кроме того, катион также влияет на цвет соединений. Аналогично органическим производным щелочных металлов изменение цвета от желтого до красного наблюдается также в ряду дифенилфосфидов от лития до калия. Если цвет фосфидов щелочных металлов зависит от свободного стабилизированного по резонансу аниона, то углубление окраски от литиевого к калиевому производному можно объяснить увеличением ионного характера связи металл - фосфор. [10]
Если она мала, эффект стереорегулярности не проявится, если устойчивость комплекса ( I) чрезмерна, полимеризация вообще не будет иметь места. В присутствии эфиров или аминов благодаря возникновению комплексов RLi OR или RLi NRg связь С - Li настолько ослабляется, что становится возможной ее диссоциация. Поэтому стереорегулирующее действие противо-иона исчезает. Другие щелочные металлы не проявляют стереоспе-цифичности при полимеризации изопрена, так как усиление металлической природы противоиона ( уменьшение потенциала ионизации) приводит к увеличению ионного характера связи С - Me. Вероятно, число различных переходных комплексов в реакции роста макромолекул совпадает с числом возможных типов построения звена полимерной цепи. Для полиизопрена можно предположить по крайней мере 6 изомерных форм. [11]
Если она мала, эффект стереорегулярности не проявится, если устойчивость комплекса ( I) чрезмерна, полимеризация вообще не будет иметь места. В присутствии эфиров или аминов благодаря возникновению комплексов RLi OR. RLi NRg связь С - - - Li настолько ослабляется, что становится возможной ее диссоциация. Поэтому стереорегулирующее действие противо-иона исчезает. Другие щелочные металлы не проявляют стереоспе-цифичности при полимеризации изопрена, так как усиление металлической природы противоиона ( уменьшение потенциала ионизации) приводит к увеличению ионного характера связи С - Me. Вероятно, число различных переходных комплексов в реакции роста макромолекул совпадает с числом возможных типов построения звена полимерной цепи. Для полиизопрена можно предположить по крайней мере 6 изомерных форм. [12]