Увеличение - углеродная цепь
Cтраница 2
 |
Электрохимическое фторирование альдегидов. [16] |
Во многих случаях перфторэфиры образуются с хорошим выходом. Увеличение углеродной цепи приводит к снижению выхода перфторированного аналога. [17]
Электролизом фторангидридов иногда удается получать фторированные продукты с высокими выходами. По мере увеличения углеродной цепи выход несколько снижается и образуются продукты деструктивного фторирования. Так, при фторировании фторангидрида масляной кислоты кроме 36 % фторангидрида перфтормасляной кислоты образуется около 4 % фторангидрида перфторпропионовой кислоты. [18]
Высокой инсектицидной активностью обладают эфиры тио-цианатокарбоновых кислот, таких, как тиоцианатоуксусная, - пропионовая и - масляная кислоты. Их инсектицидностьвозрастает при увеличении углеродной цепи эфирного радикала, максимальная активность приходится на соединения, содержащие в эфирной группе шесть атомов углерода. Из эфиров тиоци-анатокарбоновых кислот наиболее активны эфиры тиоцианато-уксусной кислоты, однако большинство из них фитотоксичны. Поэтому при использовании этих препаратов для борьбы с эктопаразитами животных или другими членистоногими ими не следует обрабатывать зеленые растения. ЛДбо этих эфиров составляет 250 - 600 мг / кг. [19]
Высокой инсектицидной активностью обладают эфиры тио-цианатокарбоновых кислот, таких, как тиоцианатоуксусная, - пропионовая и - масляная кислоты. Их инсектицидностьвозрастает при увеличении углеродной цепи эфирного радикала, максимальная активность приходится на. Из эфиров тиоци-анатокарбоновых кислот наиболее активны эфиры тиоцианато-уксусной кислоты, однако большинство из них фитотоксичны. Поэтому при использовании этих препаратов для борьбы с эктопаразитами животных или другими членистоногими ими не следует обрабатывать зеленые растения. [20]
Джонс и др. [41] указывают, что число этих полос дает сведения относительно длины углеродной цепи. В интервале от Cie до C2i при увеличении углеродной цепи на один углеродный атом число полос увеличивается на одну полосу. Эфиры жирных кислот, а также парафины дают аналогичные полосы, хотя их интенсивность в случае парафинов очень сильно уменьшается. [21]
В этом случае появление окраски связано с возбуждением л-электронов этой системы. При увеличении углеродной цепи к системе я-электронов добавляется один электрон на один атом углерода и длина молекулы увеличивается на значение а; величина а соответствует длине связи С-С в сопряженной системе. [22]
При фторировании фторангидридов кислот гможет быть достигнут высокий выход. Так, например, из ацетилфторида может образоваться трифтор ацетил фторид с 85 % - ным выходом. Хотя с увеличением углеродной цепи выходы несколько падают, они всегда приблизительно в 3 раза больше выходов, получаемых при непосредственном фторировании собственно карбоно-вых кислот. При фторировании фторангидрида н-масляной кислоты, наряду с 36 % фторангидрида н-перфтормасляной кислоты, образуется также около 4 % фторангидрида перфторпро-пионовой кислоты. При электрохимическом фторировании га-логенангидридов карбоновых кислот, как и самих кислот, всегда происходит подобная деструкция. В самом деле следует ожидать образования целого ряда фторангидридов перфтор-кислот ( от трифторацетилфторида до перфторированного фтор-ангидрида исходной кислоты), причем вследствие радикальных рекомбинаций могут получиться фторангидриды высших и даже многоосновных перфорированных кислот. [23]
При фторировании фторангидридов кислот может быть достигнут высокий выход. Так, например, из ацетилфторида может образоваться трифторацетилфторид с 85 % - ным выходом. Хотя с увеличением углеродной цепи выходы несколько падают, они всегда приблизительно в 3 раза больше выходов, получаемых при непосредственном фторировании собственно карбоно-вых кислот. При фторировании фторангидрида н-масляной кислоты, наряду с 36 % фторангидрида н-перфтормасляной кислоты, образуется также около 4 % фторангидрида перфторпро-пионовой кислоты. При электрохимическом фторировании га-логенангидридов карбоновых кислот, как и самих кислот, всегда происходит подобная деструкция. В самом деле следует ожидать образования целого ряда фторангидридов перфтор-кислот ( от трифторацетилфторида до перфторированного фтор-ангидрида исходной кислоты), причем вследствие радикальных рекомбинаций могут получиться фторангидриды высших и даже многоосновных перфторированных кислот. [24]
Электрохимическое фторирование ацилгалогенидов8, дающее в результате фторангидриды перфторкислот, является одним из наиболее важных случаев применения электрохимического метода. В первом случае необходимы, следовательно, электропроводные добавки, и для этой цели удобно пользоваться кислотой, фторангидрид которой подвергают фторированию. Причины, вызывающие изменение электропроводности с увеличением углеродной цепи фторангидрида, не выяснены. [25]
Джонс и др. [41] указывают, что число этих полос дает сведения относительно длины углеродной цепи. В ряду от С16 до С21 при увеличении углеродной цепи на один углеродный атом число полос увеличивается на одну полосу. Эфиры жирных кислот, а также парафины дают аналогичные полосы, хотя их интенсивность в случае парафинов очень сильно ослаблена. [26]
Исходными веществами в синтезе являются алкилгалогениды и карбонильные соединения - альдегиды или кетоны. Для получения третичных спиртов следует использовать кетоны, для вторичных - альдегида; первичные спирты могут быть подучены исходя из формальдегида или оксирана. Второй метод предпочтительнее, так как он приводит сразу к увеличению углеродной цепи на два атома углерода. [27]
ТБФ, ТОФО) показало, что экстракционные кривые для обоих соединений однотипны и выражены двумя нисходящими ветвями и более или менее широким плато. При этом для ФМК и ММК область рН экстракции значительно шире области рН появления окраски в водной фазе. При этом увеличение дли-яы углеродной цепи, так же как и изомеризация в цепи, растворителей снижает их экстракционную способность; циклические формы имеют более высокие коэффициенты распределения. Молярный коэффициент поглощения для ФМК и ММК зависит от природы растворителя и колеблется от 3 - Ю3 для воды до 3 2 - 104 в растворе ТОА в СНСЬ. [28]
Страницы: 1 2