Увеличение - число - изомер
Cтраница 1
Увеличение числа изомеров с ростом молекулярного веса осложняет идентификацию. Среди монозамещенных нафтено-аро-матических углеводородов с молекулярным весом 146 изомеры, отличающиеся размером нафтенового кольца, устанавливают по максимальному пику иона с массой 117 для этилиндана и 131 для метилтетралина. Этот признак сохраняется в более тяжелых гомологах. [1]
Однако следует указать, что увеличение числа изомеров при переходе от низших членов каждого гомологического ряда к высшим чрезвычайно усложняет задачу выделения индивидуальных углеводородов из нефти. Последнее иногда настолько трудно, что углеводороды с разветвленной цепью проще и дешевле синтезировать; в качестве сырья большое значение имеют низшие олефины. [2]
Частичное замещение атомов хлора на аминогруппы в фос-фазенах приводит к увеличению числа изомеров, отличающихся расположением заместителей, а также повышает вероятность ц с-транс-изомерии. Метод ЯМР-Р31 подтверждает, что две ариламиногруппы присоединяются к циклу негеминально в транс-положение друг к другу. [3]
Число изомеров у галогено-производных значительно больше, чем у соответствующих им углеводородов. Такое увеличение числа изомеров обусловлено тем, что наряду с изомерией углеродной цепи, как это имеет место у углеводородов, здесь возможна также изомерия, связанная с положением галогенов в каждой данной цепи. [4]
Выводы, полученные с помощью осколочной масс-спектромет-рии, подтверждены и дополнены при изучении масс-спектров ме-тастабильных ионов хроматографически однородных фракций ванадилпорфиринов. Метод показывает четкую тенденцию возрастания максимальной длины алкильных заместителей порфинно-го цикла и увеличения числа изомеров с ростом молекулярной массы и хроматографической подвижности ванадилпорфиринов. [5]
 |
Модели пространственного строения молекулы этилена. [6] |
Для этиленовых углеводородов ( алкенов) структурная изомерия становится более сложной. Кроме изомерии, связанной со строением углеродного скелета ( как у алканов), появляется изомерия, зависящая от положения двойной связи в цепи. Все это приводит к увеличению числа изомеров в ряду алкеновых углеводородов. [7]
Макромолекулы могут находиться в различных кон-формациях. Переход от одних конформацпй к другим происходит путем вращения звеньев цепи вокруг одиночных связей. Растяжение макромолекулы сопровождается: 1) перераспределением поворотных изомеров звеньев цепи без изменения их полного набора; 2) изменением набора поворотных изомеров при переходе от свернутых к транс-изомерам. Первый процесс связан с изменением энтропии цепи, но не ее внутренней энергии, второй - с изменением энтропии и внутренней энергии цепи. При малых растяжениях, несмотря на изменение энергии, полное напряжение, действующее в цепи, достаточно точно описывается без учета этого изменения. Это связано с тем, что при растяжении макромолекулы возникает добавочная энтропийная сила, связанная с энтропией смешения поворотных изомеров. Увеличение числа менее устойчивых новоротных изомеров увеличивает энтропию смешения и внутреннюю энергию, а увеличение числа более устойчивых поворотных изомеров уменьшает энтропию смешения и внутреннюю энергию. [9]
Страницы: 1