Cтраница 3
В ароматических полисульфидах положение энергетических уровней молекулы и в основном, и в возбужденном состоянии должно определяться 2п оптическими электронами атомов серы и т: - электронами бензольных колец. При расчете значения резонансного интеграла связи С-S и ку-лоновского интеграла атома серы были взяты такими же, как и для дифенилсульфида. Резонансный интеграл связи S-S выбирался равным 0 8jl На рисунке представлена схема энергетических уровней ряда рассчитанных полисульфидов. Наиболее длинноволновая полоса поглощения обусловлена переходом электрона с последнего заполненного молекулярного уровня на возбужденный уровень бензольного кольца. Увеличение числа атомов серы в цепочке приводит к повышению последнего заполненного уровня и, следовательно, к смещению полосы поглощения в более длинноволновую область спектра. Число возможных электронных переходов с энергией 1 - т - 2 Р растет с числом п, что должно приводить к наложению полос поглощения. Поэтому в области 200 - 400 ммк отмечается почти сплошной спектр поглощения полисульфидов с очень слабо выраженными максимумами. [31]
В ароматических полисульфидах положение энергетических уровней молекулы и в основном, и в возбужденном состоянии должно определяться 2п оптическими электронами атомов серы и я-электронами бензольных колец. При расчете значения резонансного интеграла связи С-S и ку-лоновского интеграла атома серы были взяты такими же, как и для дифенил сульфида. На рисунке представлена схема энергетических уровней ряда рассчитанных полисульфидов. Наиболее длинноволновая полоса поглощения обусловлена, переходом электрона с последнего заполненного молекулярного уровня на возбужденный уровень бензольного кольца. Увеличение числа атомов серы в цепочке приводит к повышению последнего заполненного уровня и, следовательно к смещению полосы поглощения в более длинноволновую область спектра. Число возможных электронных переходов с энергией 1 - - 2 р растет с числом п, что должно приводить к наложению полос поглощения. Поэтому в области 200 - - - 400 ммк отмечается почти сплошной спектр поглощения полисульфидов с очень слабо выраженными максимумами. [32]