Увеличение - число - сульфогруппа
Cтраница 1
Увеличение числа сульфогрупп обычно сопровождается повышением растворимости и ухудшением устойчивости окрасок к валке и к мокрым обработкам; уменьшение растворимости и увеличение молекулярной массы оказывают противоположное действие. [1]
Увеличение числа сульфогрупп обычно сопровождается повышением растворимости и ухудшением устойчивости окрасок к валке и к мокрым обработкам; уменьшение растворимости и увеличение молекулярного веса оказывают противоположное действие. [2]
Увеличение числа сульфогрупп у 3-изомерных кислот ведет к ба-тохромному смещению и увеличению интенсивности поглощения, что говорит о влиянии всех имеющихся сульфогрупп на порфиразиновое кольцо. Одна сульфогруппа в 3-положении способствует неравномерному распределению электронной плотности порфиразинового кольца без нарушения сопряжения, что приводит к значительному расширению максимума поглощения ( рис. 1, кр. [3]
Обычно увеличение числа сульфогрупп существенно снижает величину R. Если молекула сульфокислоты содержит также группы ОН или NH2, то влияние этих групп па величину Iif будет в основном определяться их положением по отношению к сульфогруппо. [4]
С увеличением числа сульфогрупп повышается растворимость красителя в воде и эгализующая способность, но субстантивность обычно уменьшается. Красящие свойства зависят также от положения сульфогрупп относительно азогрупп. Влияние числа и положения сульфогрупп иллюстрируется данными, приведенными в табл. V. Все красители с четырьмя сульфогруппами в молекуле обладают величиной абсорбции более низкого порядка, чем с двумя сульфогруппами. Из сравнения Бензоазурина G и Диаминового синего AZ видно, что сдвиг сульфогруппы в концевой азосоставляющей в положение, более отдаленное от места присоединения азогруппы, значительно повышает субстантивность. Ширм 80 предположил, что субстантивности благоприятствует такое расположение сульфогруппы, при котором полярность распределяется равномерно вдоль молекулы красителя и перпендикулярно ее длине. В этом случае молекула красителя может связываться с целлюлозой, располагаясь параллельно цепи целлюлозы, причем гидрофильные сульфогруппы ориентируются в направлении, перпендикулярном волокну и вне его. [5]
Ими было отмечено, что с увеличением числа сульфогрупп в молекуле красителя увеличивается его подвижность на полиамиде в водной системе. Этот факт послужил основанием для вывода о том, что сульфогруппы не являются ответственными за сорбционное связывание с полиамидом. Однако в последующих работах Ванг [708] и Давидек [334] постоянно отмечают, что именно эти группы участвуют в образовании водородных связей с полиамидом. [6]
Подвижность галоида в а-хлорнафталинсульфокисло - т а х повышается с увеличением числа сульфогрупп. [7]
Эгализационная способность связана, как уже сказано, с растворимостью красителя; с увеличением числа сульфогрупп, повышающих растворимость и уменьшающих сродство к шерсти, эгализационная способность красителя также повышается. [8]
За сравнительно немногими исключениями щелочные соли сульфокислот хорошо растворимы в воде; растворимость понижается при введении в молекулу высокомолекулярных ароматических групн и повышается с увеличением числа сульфогрупп. Щелочные соли обычно выделяются из раствора путем высаливания их избытком какой-нибудь легко растворимой соли соответствующего щелочного металла. Более общий способ выделения соли сульфокислоты и щелочного металла заключается в нейтрализации продукта сульфирования известью или другим основанием, дающим нерастворимый осадок с ионом S04 с последующим отфильтровыванием и обработкой фильтрата карбонатом или сульфатом щелочного металла. Фильтрат, полученный от этой операции, упаривается, пока из него не начнет выкристаллизовываться щелочная соль сульфокислоты. Свинцовые соли и соли щелочноземельных металлов сульфокислот, вообще говоря, хорошо растворимы в воде, но соли изомерных кислот часто сильно различаются между собой по растворимости, что дает возможность разделять продукты сульфирования посредством фракционированной кристаллизации кальциевых, бариевых или свинцовых солей. [9]
Высокая степень диссоциации водорода сульфогруппы, в отличие от водорода фенольных или карбоксильных групп, дает возможность проводить катионообменные процессы в сильнокислых средах ( до рН 2) и значительно повышает обменную способность фильтров, величина которой возрастает по мере увеличения числа сульфогрупп, введенных в угли. [10]
Сульфогруппы в а-положении нафталина по причинам, которые уже рассматривались ( см. 6.3), легче заменяются гидроксилом, чем ( - расположенные. Увеличение числа сульфогрупп в молекуле резко увеличивает их нуклеофильную подвижность. [11]
Растворимость красителей зависит от молекулярной массы и числа сульфогрупл в молекуле. С увеличением числа сульфогрупп и уменьшением молекулярной массы растворимость возрастает. Уменьшение растворимости происходит при замене сульфогрупп сульфамидными и сульфалкильными группами, при ацилировании аминогрупп органическими кислотами и введении тяжелых алкиль. [12]
Большое влияние на взаимодействие красителя с волокном оказывает наличие в молекуле красящего вещества групп, способствующих растворению его в воде, и прежде всего сульфогрупп, которые сообщают красителю сродство к воде. Очевидно, что с увеличением числа гидрофильных сульфогрупп должно уменьшаться сродство красителя к целлюлозе. Такие группы сообщают молекуле красителя при ее ионизации отрицательный заряд. Так как в водной среде целлюлоза также заряжается отрицательно, между красителем и волокном возникают силы электростатического отталкивания, что в еще большей степени снижает сродство красителя к волокну. Для устранения этого недостатка в красильную ванну добавляют нейтральный электролит. При этом следует строго регулировать электролитный состав красильной ванны, так как при избытке электролита лишенные отрицательного заряда частицы красителя легко ассоциируют в крупные агрегаты, не способные непосредственно принимать участие в процессе крашения. Содержание хлорида и сульфата натрия в растворе красителя зависит от его строения, температуры ванны и наличия в ней гидрофильных органических растворителей или текстильных вспомогательных препаратов. [13]
Сюлливан, Коэн и Кларк3 исследовали калийные соли индиго моно -, ди -, три - и тетрасульфо-новых кислот и описали методы их приготовления. Растворимость этих солей возрастает с увеличением числа сульфогрупп. В воде соль моносульфоновой кислоты образует темносиний раствор; при дальнейшем сульфировании окраска сдвигается в сторону красновато-фиолетовой. [14]
 |
Величины констант ионизации и яп индигосульфоновых кислот. [15] |
Страницы: 1 2