Увеличение - число - сшивка
Cтраница 2
 |
Течение реакции формализации волокна из поливинилового спирта, предварительно стабилизованного нагреванием при 210 в течение 7 мин. [16] |
Чем больше образовалось метиленовых мостиков между цепями поливинилового спирта, тем в большей степени стойким делается винил он в отношении набухания и растворения в воде. Однако на практике устанавливается предел степени сшивки макромолекул поливинилового спирта, так как при увеличении числа сшивок волокно приобретает нежелательные жесткость и твердость, затрудняющие дальнейшую обработку волокна. Степень формализации технического волокна лежит в пределах 34 - 40 мол. При формализации стабилизированного термообработкой волокна из поливинилового спирта его кристаллическая структура не изменяется. [17]
Стабильность матрицы агарозы можно значительно повысить путем сшивания эп-ихлоргидрином [34, 56], 2 3-дибромпропанолом [34, 36] или дивинилсульфоном [34, 58] перед активацией бром-цианом. Устойчивость в водной среде как в кислой, так и в щелочной областях ( рН 3 - 14) растет с увеличением числа сшивок. Возможность использования хаотропных солей, главным образом для элюирования антител, обсуждается в разд. [18]
Наличие в сшитых структурах поперечных химических связей, более прочных, чем межмолекулярные взаимодействия, снижает подвижность звеньев. Так, при введении поперечных связей в полидиметилсилок-сан через 80 звеньев гибкость его практически не меняется. При увеличении числа сшивок гибкость молекулы органичивается постепенно, а в сетчатом полимере с частой пространственной сеткой не проявляется совсем. Примером такого предельно сшитого полимера могут служить кварц и стекло. [19]
Экспериментальная проверка этой формулы была бы возможна, осли бы мы располагали независимым способом определения Ga it исследуемом каучуке. Стопой ь сшивки действительно может быть в ряде случаем. Опыт показывает, что модуль в самом деле возрастает с увеличением числа сшивок приблизительно линейно и его численное значение близко к предсказываемому теорией, хотя, как правило, несколько его превосходит. Однако зависимость модуля от числа сшивок оказывается по строго линейной. Характер и причины этих отклонений от теоретической закономерности рассматриваются далее ( стр. [20]
Эти данные представлены на рис. 9.70. Как видно из рисунка, можно получить ряд пленок, обладающих различной способностью набухать в воде и электролитах и небольшой растворимостью в медно-аммиачном реактиве. Это является косвенным доказательством образования химических связей ( сшивок) между макромолекулами сульфатцеллюлозы. Степень набухания, как это видно, можно легко регулировать с помощью изменения концентрации ДММ. Интересно отметить также, что набухание в воде пленок падает с увеличением числа сшивок почти в 30 раз, тогда как набухание в концентрированном раСтворе КОН - только в 3 раза для тех же пленок. [21]
Наибольшей скоростью кристаллизации характеризуются линейные макромолекулы. У разветвленных или сшитых полимеров кристаллизуются участки макромолекул, расположенные между узлами сетки или сшивающими связями, поэтому от чнм: а сшивок зависит гибкость участков макромолекул и, сле-доватс. Поэтому зависимость общей скорости кристаллизации от числа узлов сетки имеет экстремальный характер. Максимум на кривой соответствует минимальной степени сшивания, вызывающей ускорение кристаллизации. Степень сшивания определяется гибкостью полимера и тем меньше, чем гибкость выше. Для гибких полимеров ( полисилоксаны) при ниткой плотности сшивающих связей наблюдается ускорение процесса крнсталчнзации, для менее гкбкич ( полн. По мере увеличения числа сшивок скорость кристаллизации снижается, причем в разной мере в зависимости от их структуры. Аналогично влияет и разветвленное т ь макромолекул. [22]
Зависимость теплофизических свойств от температуры для высокосшитых трехмерных и линейных или слабосшитых полимеров носит различный характер. Предполагается, что при температуре выше температуры стеклования конкурируют два процесса, определяющих изменения значений теплопроводности в противоположных направлениях. В основе первого процесса заложено увеличение тепловых флуктуации структурных элементов, вызывающее рост теплопроводности. Второй процесс протекает в направлении увеличения расстояния между структурными образованиями и, естественно, сопровождается уменьшением величины теплопроводности. Поскольку структурные образования ПЭА имеют прочные сшивки за счет химических и межмолекулярных связей, то, очевидно, вклад второго процесса мал по сравнению с первым. В результате этого увеличение температуры приводит к росту теплопроводности полимера. Экспериментальным подтверждением предлагаемой модели теплопереноса является установление линейной зависимости коэффициента теплопроводности от числа сшивок в области температур от 100 до 200 С. При этом теплопроводность возрастает с увеличением числа сшивок. [23]
Страницы: 1 2