Cтраница 2
Увеличение числа азогрупп в молекуле вторичных красителей до трех и более приводит к образованию прямых красителей независимо от наличия заместителей, по вышающих сродство к целлюлозе. При этом по мере увеличения числа азогрупп наблюдается усиление сродства и повышение светостойкости красителей. [16]
Только по мере увеличения числа ароматических колец, связанных с азогруппами, тенденция к закручиванию молекулы вдоль ее продольной оси начинает преобладать над силами взаимодействия неподеленных пар электронов атомов азота с п-электронами колец, и плоскостность молекулы нарушается. Этим объясняется повышение цвета при увеличении числа азогрупп сверх трех-четырех. [17]
Только по мере увеличения числа ароматических колец, связанных с азогруппами, тенденция к закручиванию молекулы вдоль ее продольной оси начинает преобладать над силами взаимодействия неподеленных пар электронов атомов азота с я-электронами колец, и плоскостность молекулы нарушается. Этим объясняется наблюдаемое повышение цвета поли-азокрасителей при увеличении числа азогрупп сверх трех-четырех. Хотя поворот вокруг простой С-N - связи обычно затруднен, он может быть вызван пространственными препятствиями, создаваемыми объемистыми заместителями. [18]
Подобно трисазокрасителям, тетракисазокрасители являются прямыми красителями для хлопка и большей частью дают вы-краски глубоких коричневых и черных тонов. Введение более трех азогрупп в молекулу азокрасителя дает мало преимуществ, но в то же время увеличение числа азогрупп и возрастание молекулярного веса приводит к более тусклым и менее интересным оттенкам. Растворимость красителя и его сродство к волокну также снижаются, вследствие чего тетракисазокрасители получаются преимущественно на самом волокне. Тем не менее имеется большое число торговых марок коричневых и черных красителей, содержащих четыре и более азогруппы, а в патентах описан ряд синих и зеленых красителей. Высокий молекулярный вес, при правильном выборе компонент, обычно способствует хорошей прочности к мытью. [19]
По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета; дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [20]
В то время как простейшие азокрасители отличаются ровнотой крашения, более сложные дисазо - и трисазокрасители обычно имеют лучшую прочность к мытью. Тем не менее красители, содержащие более двух азогрупп, применяются очень ограниченно вследствие неровности крашения и тусклых, непривлекательных оттенков. Увеличение числа азогрупп, особенно в 1 4-положениях, является благоприятным для прочности красителей для шерсти. Дизамещенные бензидины, например бензидин - Л1 - дисульфокис-лота, которые обычно не способны давать субстантивных красителей, образуют ( с пиразолоном и нафтолсульфокислотой в качестве азосоставляющих) желтые и красные кислотные дисазокрасители для шерсти с превосходной прочностью к мытью. Увеличение молекулярного веса моно - и дисазокрасителей обычно является полезным, особенно если это делается за счет групп, имеющих особое значение. [21]
Если известно количество израсходованного титрованного раствора восстановителя, молекулярный вес красителя, а также число азогрупп, содержащихся в его молекуле, легко вычислить содержание красителя в акализирушсм образце. Для нссстанов-ления одной азогруппы расходуется 4 эквивалента восстановителя. При увеличении числа азогрупп в молекуле красителя его грамм-эквивалент соответственно уменьшается. [22]
Если известно количество израсходованного титрованного раствора восстановителя, молекулярный вес красителя, а также число азогрупп, содержащихся в его молекуле, легко вычислить содержание красителя в анализируемсм сбразце. Для восстановления одной азогруппы расходуется 4 эквивалента восстановителя. При увеличении числа азогрупп в молекуле красителя его грамм-эквивалент соответственно уменьшается. [23]
По мере увеличения числа азогрупп до трех-четырех наблюдается углубление цвета; дальнейшее наращивание молекулы не вызывает углубления цвета или приводит к его повышению, очевидно, за счет нарушения плоскостного строения молекул вследствие усиления тенденции к закручиванию вдоль продольной оси. По той же причине сродство красителей к целлюлозным волокнам, зависящее как от линейных размеров, так и от плоскостности молекул, возрастает при увеличении числа азогрупп до трех-четырех, а затем несколько снижается. Поскольку нарушение плоскостности затрудняет таутомерную перегруппировку в хинонгидразонную форму, способность вторичных азокрасителей к образованию хинонгидразонных структур уменьшается с увеличением числа азогрупп, вследствие чего значительно возрастает их светостойкость. [24]