Увеличение - энергия - связь - водород
Cтраница 1
Увеличение энергии связи водорода и уменьшение энергии связи о-нитрофенола с поверхностью, с тем чтобы большая доля поверхности катализатора быша покрыта водородом. [1]
Увеличение энергии связи водорода с металлом приводит к возрастанию заполнения поверхности электрода адсорбированными атомами водорода и, следовательно, к повышению скорости рекомбинации. Однако одновременно увеличивается энергия активации стадии рекомбинации, так как более прочно связанным с поверхностью атомам труднее вступить во взаимодействие друг с другом, чем связанным слабо. Поэтому, как и в стадии разряда, зависимость тока обмена рекомбинационной стадии от энергии связи водорода с металлом должна проходить через максимум. [2]
 |
Стационарные поляризационные кривые электровосстановления СНзНО2 в 0 1 N Нг8О4 на Pt-Ru - электродах с различным содержанием Ru в осадке, %. 7 - 1, 71 - 7, / Я-10, IV-25. [3] |
Последнее свидетельствует о малой реакционной способности адсорбированного водорода в щелочной среде, обусловленной, по-видимому, с одной стороны, увеличением энергии связи водорода, а с другой - таутомерией CH3NO2 в щелочном растворе, вследствие которой возникают формы, не поддающиеся гидрированию. [4]
 |
Кинетические и потенциальные кривые гидрирования орто-нитрофенола на платиновом катализаторе в зависимости от концентрации щелочи в. [5] |
Увеличение концентрации щелочи в растворе неблагоприятно сказывается на активации водорода, что приводит к изменению стадии, лимитирующей реакцию. Увеличение энергии связи водорода с поверхностью при этом уменьшает скорость притока водорода из газовой фазы, особенно при больших концентрациях щелочи, следствием чего является извлечение из катализатора водорода орто-нитрофенолрм наряду с идущим гидрированием орто-нитрофенола водородом газовой фазы. Таким образом, полученные кривые представляют интегральный результат гидрирования вещества и насыщения катализатора. Поэтому максимумы и минимумы на кинетических кривых, полученные при восстановлении орто-нитрофенола, не отражают селективность процесса восстановления нитрогруппы. [6]
Лн от рН определяется видом изотермы адсорбции водорода и соотношением вкладов атома и иона в скачок потенциала. Увеличение энергии связи водорода и кислорода в щелочных средах является результатом ди-польного характера этих связей. Так как диполи водорода и кислорода обращены отрицательными концами к раствору ( для платины это верно при не слишком больших заполнениях поверхности Надс), то возрастание адсорбции катионов в щелочных средах должно приводить к упрочнению связи водорода и кислорода с поверхностью. [7]
В основе его лежит различие в скоростях обмена крепко связанного и слабо связанного с поверхностью водорода. С увеличением энергии связи водорода с поверхностью, благодаря увеличению концентрации щелочи в растворе, скорость гидрирования хотя и падает, но все же превышает скорость насыщения катализатора. [8]
Если считать, что смещение потенциала катализатора в реакции обусловливается определенным соотношением водорода и непредельного соединения на поверхности, то вряд ли можно ожидать, чтобы бензил-меркаптан в равной степени уменьшал адсорбцию водорода и непредельного соединения. Поэтому уменьшение скорости реакции при неизменном смещении потенциала катализатора, очевидно, происходит при концентрациях компонентов реакции на поверхности частично отравленного катализатора, близких к концентрации их на неотравленном катализаторе. И, по-видимому, уменьшение скорости реакции при неизменном смещении потенциала катализатора следует объяснить замедлением электронного обмена на поверхности катализатора. Уменьшение скорости реакции с уменьшением смещения потенциала катализатора, возможно, связано как с увеличением энергии связи водорода с поверхностью, так и с уменьшением адсорбции непредельного соединения. [9]
Энергия связи водорода с поверхностью, в среднем, повышается в щелочных растворах. Так, например, при гидрировании циклогексана на Pt - Pd-сплаве реакция идет с достаточной скоростью в кислых и нейтральных спиртовых растворах. При внесении щелочи скорость реакции замедляется и уже в 0 01 N растворе КОН совсем прекращается, при подкислении раствора гидрирование возобновляется. Соединения с тройными или сопряженными связями неизмеримо менее чувствительны по отношению к реакции среды. Селективность гидрирования увеличивается с ростом отношения адсорбционных коэффициентов, с увеличением энергии связи водорода с поверхностью и с увеличением однородности состава водорода на поверхности. [10]
Страницы: 1