Увеличение - вязкость - растворитель
Cтраница 2
Увеличение вязкости растворителя ухудшает все эти характеристики. С увеличением вязкости растворителя вследствие уменьшения коэффициента диффузии образца и снижения скорости мас-сопереноса увеличивается высота тарелки; кроме того, уменьшается проницаемость колонки, и для поддержания данной объемной скорости растворителя требуется больший перепад давления. В работе [3] показано, что / / в адсорбционной хроматографии увеличивается приблизительно пропорционально корню квадратному из вязкости растворителя. Константа К прямо пропорциональна вязкости растворителя. Сочетание этих двух факторов приводит ориентировочно к двукратному понижению N при 2 5-кратном увеличении вязкости [4] при постоянном времени разделения или же оптимизированных условиях при максимальном сопротивлении колонки. Чтобы сохранить постоянной эффективность разделения ( другие факторы равны), при увеличении вдвое вязкости растворителя приходится затрачивать на разделение вдвое больше времени. [16]
Увеличение вязкости растворителя приводит к увеличению размывания полосы и, что, вероятно, более серьезно, к увеличению перепада давления на колонке. При увеличении вязкости растворителя возрастает давление на входе в колонку. [17]
Измерения фосфоресценции растворов красителей показали, что времена жизни т метастабильных бирадикальыых молекул составляют при комнатной температуре 10 - 2 - 10 - 6 сек. При понижении температуры и увеличении вязкости растворителя т возрастает. В твердых растворителях при температуре жидкого азота величина т достигает 1 - 50 сек. Причем большим временем жизни обладают не только молекулы красителей, но и значительно более простых соединений. [18]
В тех случаях, когда пары радикалов генерируются в непосредственной близости друг от друга, как, например, при разложении азосоединений или пероксидов, некоторые из них попарно рекомбинируются в клетке растворителя еще до того, как осуществится диффузия и пройдут реакции с молекулами субстрата или другими радикалами. Степень клеточной рекомбинации возрастает с увеличением вязкости растворителя и может в значительной степени уменьшать эффективность инициаторов. [19]
Другим фактором, тормозящим движение иона в растворе, является стремление ионной атмосферы вместе со своими сольватирующими молекулами двигаться под действием приложенной разности потенциалов в направлении, обратном тому, в котором движется центральный ион со своими сольватирующими молекулами ( ср. Таким образом, движущийся ион находится под влиянием дополнительной тормозящей силы, действие которой эквивалентно увеличению вязкости растворителя. [20]
Число тарелок в колонке N увеличивается с уменьшением высоты тарелки Н и увеличением константы проницаемости колонки К. Увеличение вязкости растворителя ухудшает все эти характеристики. С увеличением вязкости растворителя вследствие уменьшения коэффициента диффузии образца и снижения скорости мас-сопереноса увеличивается высота тарелки; кроме того, уменьшается проницаемость колонки, и для поддержания данной объемной скорости растворителя требуется больший перепад давления. В работе [3] показано, что Н в адсорбционной хроматографии увеличивается приблизительно пропорционально корню квадратному из вязкости растворителя. Константа К прямо пропорциональна вязкости растворителя. Сочетание этих двух факторов приводит ориентировочно к двукратному понижению N при 2 5-кратном увеличении вязкости [4] при постоянном времени разделения или же оптимизированных условиях при максимальном сопротивлении колонки. Чтобы сохранить постоянной эффективность разделения ( другие факторы равны), при увеличении вдвое вязкости растворителя приходится затрачивать на разделение вдвое больше времени. [21]
 |
Характерные значения g - факторов свободных радикалов в растворе. [22] |
Результаты проведенных исследований подтверждают это предсказание. Отчетливые эффекты обнаруживаются в системах, обладающих одной особенностью - относительно низкой диффузионной подвижностью промежуточных радикалов. Отличаются эти системы только причинами, приводящими к понижению подвижности радикалов. В других - увеличение времени жизни РП достигается понижением температуры или увеличением вязкости растворителя. [23]
Страницы: 1 2