Увеличение - каталитическая активность
Cтраница 1
Увеличение каталитической активности лиганда в направлении пирокатехин пирогаллол галловая кислота, как и для систем GeIV, по-видимому, определяется главным образом кинетическим фактором. [1]
Увеличение каталитической активности цеолитов с ростом степени декатионирования или обмена на поливалентные катионы в реакциях карбоний-ионного механизма является хорошо известным фактом. Однако характер изменения активности при модифицировании поверхности цеолита достаточно сложен, чтобы провести прямую корреляцию между каталитической активностью и степенью ионного обмена. В работе [53] показано, что при изменении степени декатионирования от 50 до 86 % активность цеолита типа фожазита с соотношен-ием SiO2 / Al2O34 6 лишь незначительно увеличивается. Нам представлялось, что небольшое изменение каталитической активности с ростом степени декатионирования цеолита, возможно, связано с увеличением степени разрушения кристаллической структуры. Этим предположением, в частности, можно объяснить приведенный в той же работе [53] факт, что образец со степенью декатионирования 90 % обладал исключительно высокой начальной активностью, однако последняя резко падала после первой же регенерации. [2]
Таким образом, увеличение каталитической активности может зависеть от любого из этих факторов. Хотя для реакций с изо-цианатами проводились многочисленные кинетические измерения, вопрос о том, какой из этих факторов является наиболее важным в каждом отдельном случае, является спорным. [3]
Эта стадия характеризуется явным увеличением каталитической активности ( например, по отношению к окислению окиси углерода или разложению закиси азота), обусловленным скорее увеличением эффективности активных центров, чем возрастанием их числа. Наблюдается также некоторое увеличение адсорбционной способности по отношению к определенным адсорбируемым веществам, однако адсорбционные эффекты не являются отличительной особенностью для этой стадии. Так как рентгенограммы порошков нагретой и исходной смеси идентичны, то отсюда следует, что первичная активация является только поверхностным явлением. Предполагается, что она связана с образованием начального слоя продукта, которое происходит лишь в немногих благоприятных местах поверхности раздела. Считают, что при указанных температурах подвижность элементов решетки на поверхности кристаллов, по-видимому, достаточна для того, чтобы могла начаться реакция соединения. [4]
В некоторых случаях было найдено увеличение каталитической активности твердых катализаторов-окислов после облучения. Из этих наблюдений следовало, что изменения, происходящие в твердых телах под действием излучения, сказываются на химических превращениях веществ, адсорбированных на их поверхности. [5]
С возрастанием содержания K2S04 происходит увеличение каталитической активности системы в реакции изотопного обмена кислорода. Однако в реакции окисления метанола наблюдается обратный эффект, который, как удалось показать, связан с восстановлением катализатора в ходе реакции. На рис. 2 представлена зависимость между содержанием K2SO4 в катализаторе и количеством кислорода, удаленного из катализатора при воздействии реакционной смеси в течение 6 час при температуре 400 С. [7]
Повидимому, существует соотношение между увеличением каталитической активности смешанных кристаллов и степенью дисперсности катализатора. С другой стороны, Фрост, Иванников, Шапиро и Золотев [38] держатся противоположного мнения, утверждая, что влияние степени дисперсности на адсорбционную способность находится в обратной зависимости от среднего размера кристаллов, в то же время каталитическая спссобность быстро уменьшается с повышением температуры. [8]
 |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [9] |
Основной вывод доклада 43 об увеличении каталитической активности металлов в реакции гидрирования олефинов с уменьшением начальной теплоты адсорбции водорода хорошо согласуется с экспериментальными данными. Так, сопоставление констант скоростей гидрирования олефинов и их производных с величиной смещения потенциала катализатора ( рис. 3) показывает, что оптимальные результаты достигаются на поверхности, почти целиком заполненной водородом. При введении в молекулу внеиндексных функциональных групп повышается адсорбционная способ ность непредельных соединений, что вызывает удаление части атомов водорода с малой энергией связи и приводит к резкому снижению скорости гидрогенизации, а в пределе даже к полному торможению процесса. К аналогичным выводам приводит сопоставление-скоростей гидрирования олефинов в различных средах с величинами дифференциальных теплот адсорбции водорода, рассчитанными по кривым заряжения. [10]
 |
Температурная Зависимость 0 8 активности декатионированного ( 1, кальциевого ( 2 и лантанового ( 3 образцов. [11] |
Как и в случае фожазита, обнаружено увеличение каталитической активности при уменьшении содержания окиси алюминия. [12]
Для соединений Os ( VIII) также характерно увеличение каталитической активности в гомогенных редокс-реакциях при повышении щелочности растворов. [13]
Весь приведенный материал показывает, что в смешанных катализаторах увеличение каталитической активности нельзя приписать изменениям кристаллографических форм или степени дисперсности катализатора. Объяснение полученных данных может быть дано лишь исходя из предположения, что каталитическая активность связана с теми участками катализаторов, в которых нарушена правильность кристаллической решетки. Неправильности кристаллической решетки - изъяны ее наиболее легко образуются и стабилизируются в смешанном катализаторе. Очень заманчиво предположить, что эти изъяны могут быть разного характера, что комбинации одного катализатора с различными добавками могут привести к образованию различного рода изъянов, обладающих различным селективным каталитическим действием. [14]
Но не следует думать, что облучение всегда вызывает увеличение каталитической активности твердого тела. [15]
Страницы: 1 2 3 4