Увеличение - гибкость - макромолекул
Cтраница 1
 |
Влияние относительной гибкости сегментов макромолекуляр-ных цепей эпоксидного полимера на величину адгезии в зависимости от вязкости полимера. [1] |
Увеличение гибкости макромолекул может привести к большей относительной свободе перемещения отдельных сегментов цепи и обеспечить повышение прочности адгезионной связи. [2]
Соотношение между эффектом микрорастрескивания и увеличения гибкости макромолекул или увеличение степени кристалличности при одинаковых температурах, нагрузках и времени контакта с агрессивными средами определяется следующими факторами. [3]
Энергия активации течения уменьшается с увеличением гибкости макромолекул, а температурная зависимость вязкости проявляется менее резко. Большое влияние на эффективную вязкость оказывает средний молекулярный вес и молекулярно-весовое распределение. В области низких молекулярных весов наблюдается прямая пропорциональность между эффективной вязкостью и средним значением молекулярного веса. Значение критического молекулярного веса зависит от природы полимера. [4]
Как видно из рис. 142, в области малых молекулярных масс прочность резко возрастает, главным образом, за счет увеличения гибкости макромолекул, усиления межмолекулярного взаимодействия и уменьшения хрупкости полимера. [6]
Так как размеры молекул терефталевой кислоты и этих кислот одинаковы, регулярность строения сополиэфира не изменяется. В результате увеличения гибкости макромолекул степень кристалличности и плотность сополимера не только не понижаются, а, наоборот, увеличиваются. [7]
Так как газопроницаемость повышается с повышением гибкости макромолекул, то наибольшей газопроницаемостью обладают полимеры линейной структуры с небольшими боковыми неполярными группами. Повышение температуры способствует увеличению гибкости макромолекул и повышает газопроницаемость. В равной степени влияет пластификатор, вводимый в состав пленки. Наоборот, увеличение количества полярных групп в макромолекулах, кристаллизация или ориентация образца, снижение температуры, словом все, что способствует снижению гибкости цепей, вызывает и уменьшение газопроницаемости. [8]
А, колеблется от 1 до 2 ккал / моль. Малая прочность межмолекулярного сцепления способствует увеличению гибкости макромолекул. Этим объясняется повышенная морозостойкость, эластичность и высокая пластичность неполярных полимеров в размягченном состоянии. [9]
 |
Зависимость вязкости 60 % - ных стирольных растворов полиэфиров на основе диэтилен-глжоля, ПЭГ различной М, ма-леинового ангидрида и адипиновой кислоты от содержания оксиэтиленовых групп. [10] |
Строение исходных гликолей также оказывает значительное влияние на вязкость полиэфиров. Обычно с увеличением длины цепи гликоля до некоторого предела вязкость расплавов и растворов полиэфиров снижается, что связано с увеличением гибкости макромолекул и уменьшением концентрации сложноэфирных групп, в значительной степени ответственных за когезионное взаимодействие цепей. [11]
Эта гибкость определяется способностью отдельных групп макромолекул вращаться вокруг связей. При этом вращение атомов вокруг каких-либо связей возможно лишь тогда, когда будет преодолен некоторый энергетический барьер, зависящий от химического строения макромолекулы. С повышением температуры у молекулы появляется добавочная кинетическая энергия, которая способствует вращению групп и, следовательно, увеличению гибкости макромолекул. Снижение потенциального барьера вращения обусловливается также снижением взаимодействия между атомами макромолекул. [12]
Такая форма отвечает наименьшей потенциальной энергии молекулы, и при очень низких температурах линейные макромолекулы стремятся принять эту форму. Вытянутая форма молекулярных цепочек способствует их ориентации, обеспечивает возможность компактной упаковки; именно этим и объясняется способность полимеров, состоящих из линейных макромолекул, кристаллизоваться при растяжении. С повышением температуры, вследствие увеличения гибкости макромолекул, возрастания интенсивности теплового движения отдельных звеньев и благодаря толчкам, получаемым от соседних молекул, линейные макромолекулы могут свертываться и образовывать клубки. Поскольку предельно вытянутое состояние линейной макромолекулы может быть лишь одним, а конформаций -, которые может принимать макромолекула при свертывании, очень много, то естественно, что при достаточно высоких температурах все гибкие молекулы полимера будут представлять собой клубки. При этом состоянии энтропия полимерной системы максимальна, благодаря чему клуб-кообразное состояние гибких макромолекул при достаточно высоких температурах отвечает и минимуму свободной энергии. [13]
При плавлении кристаллических полимеров наблюдается последовательное изменение координационного и ориентационно-го порядков. Структура полимеров в твердом состоянии, характеризующаяся лишь дальним ориентационным порядком, относится к так называемой паракристаллической модификации. Полимерная цепь последовательно проходит участки высокой упорядоченности ( кристаллиты) и аморфные области. В отличие от низкомолекулярных веществ, где кристаллическая и аморфная фазы разделены четкой поверхностью раздела, в полимерах такая поверхность раздела отсутствует. Кристаллические области статистически распределены в аморфной массе. С увеличением гибкости регулярно построенных макромолекул облегчается кристаллизация полимера. [14]
Растворимость сополимеров отличается от растворимости соответствующих гомополимеров. В случае статистических сополимеров растворимость плавно изменяется от растворимости одного гомополимера до растворимости другого, по мере того как меняются относительные доли компонентов. Растворимость статистических сополимеров часто низка в растворителях для того или другого гомополимера, но высока в смесях этих растворителей. Растворимость блок - и привитых сополимеров во многих случаях близка к растворимости смесей полимеров. Блок - и привитые сополимеры сходны со смесями гомополимеров в том, что они проявляют свойства каждого из своих компонентов, а не усредненные. Морфология блок - и привитых сополимеров гораздо более близка к морфологии двухфазных систем, чем морфология несовместимых физических смесей. Это является следствием наличия ковалентных связей между сегментами, ограничивающих степень агломерации во время разделения фаз. Небольшие размеры доменов и высокая межфазная адгезия обеспечивают высокую степень прозрачности и хорошие механические свойства, что типично для гомогенных сополимеров. Растворимость блок-сополимера может быть намного больше, чем растворимость гомополимеров той же молекулярной массы. Этот эффект, по-видимому, является следствием увеличения гибкости макромолекул сополимера из-за наличия гибких полиэфирных сегментов. Возрастание растворимости позволяет замедлить осаждение во время полимеризации и легко получить полимеры с очень высокой молекулярной массой, что иногда затруднительно достичь другим способом. Еще одно преимущество повышения растворимости состоит в возрастании совместимости в многокомпонентных растворах с высокой концентрацией разбавителей, необходимой при получении мембран с большим объемом пустот и ( или) мембран с барьерным слоем. [15]
Страницы: 1