Увеличение - гибкость - полимерная цепь
Cтраница 1
Увеличение гибкости полимерной цепи при введении эфирных групп очень подробно рассмотрено в гл. Именно увеличением гибкости цепи можно объяснить исключительные низкотемпературные свойства полиуретанов на основе полиперфтороксипропилена. [1]
Увеличение гибкости полимерных цепей или уменьшение плотности их упаковки за счет соответствующего изменения структуры исходного тетракетона сопровождается не только уменьшением теплостойкости, но и улучшением растворимости координационных полимеров. [2]
 |
Температурная зависимость ограниченной взаимной растворимости двух жидкостей. [3] |
Следовательно, увеличение гибкости полимерной цепи, повышение активности растворителя и температуры, увеличивая энтропию, приводят к улучшению растворимости, что и учитывается при изготовлении основы. [4]
Снижение температуры стеклования полимера, пропорциональное объемной доле введенного пластификатора, связано с уменьшением вязкости системы, ее разбавлением, что способствует увеличению гибкости полимерных цепей, а следовательно, и конформационного набора системы. [5]
Как видно из таблицы, наибольшим удлинением обладают пленки из полимеров, содержащих дигидразиды дифенилметандифенилоксид -, дифенил-сульфиддисульфокислот, что, вероятно, объясняется увеличением гибкости полимерной цепи, обусловленной подвижностью мостиковых атомов. В результате увеличения жесткости полимера с введением в макромолекулу дигидразида дифенил - и дифенилсульфондисульфокислоты уменьшается относительное удлинение. [6]
Уменьшение температуры плавления полиэфиров терефта-левой кислоты по мере роста метнлеповой цепочки в гликоле, свойственное также и низкомолекулярным сложным эфирам, объясняется, кроме вышесказанного, еще увеличением гибкости полимерной цепи за счет уменьшения в ней удельного веса пара-фениленовых связен. [7]
 |
Кривые, ограничивающие области работоспособности некоторых простых и сложных ароматических полиэфиров, содержащих SO2 - rpynny. [8] |
Из значений инкрементов / С, приведенных в табл. II.1, видно, что атомы кислорода, входящие в состав основной полимерной цепи и характеризующиеся отрицательным значением К о, о, понижают Т8 полимера вследствие увеличения гибкости полимерной цепи. [9]
Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физико-механических свойств формуемых из них волокон. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибко-цепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. [10]
Вращение метиленовых групп вокруг связи, которая их соединяет, не является вполне свободным вследствие взаимодействия водородных атомов. Это не наблюдается при вращении вокруг связи СО. Энергия активации для преодоления взаимодействия метиленовых групп составляет более 12 кДж / моль. С-О - С равна нулю. Наличие кислородного мостика способствует увеличению гибкости полимерных цепей. Предполагается, что с увеличением числа метиленовых групп в молекуле дикарбоновой кислоты более 8 ( себациновая кислота) влияние остальных групп подавляется и определяющим становится число метиленовых групп. [11]
Сопоставление данных, приведенных в табл. 5.2 и 5.3, показывает, что пленки ПЭАУ, полученные из исходных растворов, практически не различаются по своим деформационно-прочностным свойствам. При добавлении к раствору в ДМФА метилэтилкетона или бутил-ацетата в случае ПЭАУ-1 прочностные характеристики остаются неизменными, в случае ПЭАУ-2 прочность возрастает в два раза. Начальные участки кривых зависимости стр-е как для исходных пленок ПЭАУ-1 и ПЭАУ-2, так и для пленок, полученных из смеси растворителей, имеют одинаковый характер и близкие параметры. ПЭАУ-2, линейного по своему строению, так же, как и ПЭАУ-1, но обладающего свойствами пространственно-сшитого эластомера ( высокая прочность, ограниченное набухание), благодаря присутствию в его макромолекулах большого числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, предположительно можно связать с характером структурных превращений в растворе ПЭАУ-2 при добавлении к нему МЭК и БАЦ и соответственно с изменением надмолекулярной структуры пленок. Действительно, поскольку функциональность макромолекул ПЭАУ-2 не изменяется при добавлении МЭК или БАЦ, уменьшение числа полярных групп, между которыми возникают дополнительные физические связи, может быть следствием изменения их взаимного расположения в результате перестройки надмолекулярной структуры. Вероятно, при добавлении МЭК или БАЦ к раствору ПЭАУ-2 структурные элементы в нем формируются таким образом, что большая часть полярных групп оказывается внутри них, а группы, оставшиеся на поверхности структурных элементов, образуют редкую пространственную сетку, о чем свидетельствует увеличение степени набухания. Уменьшение числа физических поперечных связей между структурными элементами способствует увеличению подвижности молекулярных цепей, следствием чего является ускорение протекания релаксационных процессов ( уменьшение параметра / С) и увеличение прочности при разрыве. Возрастание прочности при уменьшении числа поперечных связей на первый взгляд противоречит общим представлениям о прямой связи прочности с концентрацией поперечных связей в пространственно-сшитых полимерах. Однако эти противоречия объясняются спецификой вклада в пространственную сетку полиуретанов прочных поперечных и слабых межмолекулярных связей. Показано [61], что уменьшение числа поперечных связей в полиуретанах способствует увеличению гибкости полимерных цепей; последние благодаря этому сближаются, что ведет к образованию между ними большего числа межмолекулярных связей, определяющих прочностные свойства полиуретанов. [12]
Страницы: 1