Cтраница 1
Аллильный анион, образующийся по реакции ( 15), реагирует с пропиленом по реакциям ( 16) или ( 17), но дает в качестве основного продукта соединение III, поскольку первичный карбанион I устойчив. Аллильные ионы, образующиеся по реакции ( 18), также взаимодействуют с пропиленом, давая димер. [1]
Поскольку для аллильного аниона предпочтительна цисоидная геометрия, то на первых стадиях реакции осуществляется кинетический контроль, что обеспечивает преимущественное образование цис-изомера при изомеризации алке - На 1 в алкен-2. Изомеризация, катализуемая основаниями, особенно Удобна для превращения несопряженных диенов в сопряженные. [2]
С геометрической стабильностью аллильных анионов тесно связан другой интересный вопрос, касающийся связи между кинетически и термодинамически контролируемыми соотношениями между цис - и транс-изомерами при перегруппировке аллильных карбанионов. [3]
Затем происходит отщепление аллильного аниона, который протонируется за счет растворителя. [4]
Sb ] 4 означает аллильный анион, соединенный я-связью с Sb5, и А. [5]
Реакция образующегося стабилизованного бором аллильного аниона с электрофилами может идти по двум положениям; какое из них предпочтительно, определяется в основном природой электрофила. Вода и метилиодид атакуют а-положе-ние, в результате чего получаются аллильные производные бора, в то время как Me3SiCl и ацетон атакуют главным образом у-положение. [6]
Реакция образующегося стабилизованного бором аллильного аниона с электрофилами может идти по двум положениям; какое из них предпочтительно, определяется в основном природой электрофила. Вода и метилиодид атакуют - положение, в результате чего получаются аллильные производные бора, в то время как Me3SiCl и ацетон атакуют главным образом у-положение. [7]
Если пропилен при адсорбции диссоциирует на аллильный анион и протон ( с образованием поверхностны гидроксильных ионов), то происходит перекрывание Ъ - и а2 - орбиталой соответственно с eg - и t g - орбиталями. [8]
По мнению авторов, реакция проходит через аллильный анион. [9]
Если 1 3-диполь имеет изогнутую структуру ( как аллильный анион), то центральная доля НСМО этого диполя может перекрываться с орбиталями заместителя, сопряженного с 71-связью диполярофила, и благодаря такому связывающему перекрыванию предпочтительным будет эндо-переходное состояние. [10]
Диполярный изомер азиридина представляет собой 4я - электронную молекулу, изоэлектронную аллильному аниону. Полная инверсия стереохимии, наблюдаемая в термической реакции, была бы совершенно непонятной, если не рассматривать ее как следствие конротаторного раскрытия цикла, за которым следует [4 2] - циклоприсоединение. [11]
Но делокализация TI-электронов в 1 3-диполе не такая полная, как в простейшем аллильном анионе. [12]
Циклопропенил-анион несравненно менее стабилен, чем цик-попролил-анион, хотя формально циклопропенил-анион близок к аллильному аниону. Циклопропенил-анион невозможно получить ич циклопропена, так как не существует основания такой оплы, чтобы отщепить протон от циклопропена. [13]
Циклопропенил-анион несравненно менее стабилен, чем циклопропил-анион, хотя формально циклопропенил-анион близок к аллильному аниону. Циклопропенил-анион невозможно получить из циклопропена, так как не существует основания такой силы, чтобы отщепить протон от циклопропена. [14]
Вид спектров ЯМР для аллильных систем. [15] |