Cтраница 4
![]() |
Первая ( б, вторая ( в и четвертая ( г производные от симметричной кривой поглощения ( а. [46] |
Полуширина основного пика примерно втрое меньше полуширины исходной полосы поглощения. Все четные производные имеют отрицательные пики при Ямакс исходного спектра и поэтому при перемене направления оси ординат обладают определенным сходством с ним. При переходе к четвертой производной полуширина основного пика уменьшается по сравнению с исходным спектром примерно в 5 раз. Получение производных высших порядков требует значительного увеличения чувствительности и усложнения аппаратуры. Поэтому, как правило, используются только первые и вторые производные. [47]
Можно показать, что наибольшая величина концентрации в максимуме пика для неперегруженных колонок не превышает 1 / 5 концентрации в исходной смеси. Несмотря на это, применение высокочувствительных детекторов позволяет определять без предварительного обогащения тяжелые примеси при концентрациях, установленных нормами на этилен и пропилен, предназначаемые для производства соответствующих полимеров. Применение программирования температуры дает дополнительную возможность значительного увеличения чувствительности проявительного метода. [48]
В работе [46] описана высокочувствительная, автокаталитическая реакция на нитриты. Последний реагирует с азотистой кислотой в среде 0 15 - 0 25 % - ной хлористоводородной кислоты с образованием ряда промежуточных соединений. На определенной ступени этой реакции выделяется окись азота, которая реагирует с растворенным в воде кислородом, причем частично снова образуется азотистая кислота, вступающая в реакцию с новой порцией реагента. Таким образом, как обычно в каталитических реакциях, количество продукта реакции существенно превышает обычное стехиометрическое, что приводит к значительному увеличению чувствительности реакции. [49]
Абсорбционн о-спектрофотометрический метод наиболее часто применяется для определения пяти элементов: Рг, Nd, Sm, Но и Ег. Можно заключить, что применение комплексных соединений особенно выгодно при определении трех элементов - Nd, Но и Ег. Для Nd выгодно также применение производных 8-оксихинолина и тетра-бутиламмонийнитрата. Менее значительное увеличение чувствительности достигается для элементов: празеодима - в комплексе с пирокатехин-3 5-дисульфокислотой и самария-с 5 7-дихлор-оксихинолином или с тетрабутиламмонийнитратом. Из других элементов следует выделить иттербий, при комплексообразовании ионов которого с теноилтрифторацетоном наблюдается увеличение оптической плотности в 2 7 раза по сравнению с раствором хлорида. [50]