Cтраница 1
Резкое увеличение теплоемкости неоднократно наблюдалось не только вблизи температуры плавления, но также и около точек фазовых превращений в твердом теле. Такие аномалии были отмечены для ряда металлов ( см., например, [130; 131]), кварца [132], желтого фосфора и других веществ. [1]
Для твердых аморфных полимеров при повышенных температурах имеет место резкое увеличение теплоемкости, обусловленное появлением подвижности сегментов при переходе из jix стеклообразного состояния в высокоэластическое. Процесс нагревания полимера способствует увеличению средней вероятности перегруппировок звеньев полимерных цепей. Скачок теплоемкости Дср при переходе полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое характеризует своего рода потенциальный барьер процесса, описывающий энергетическое отличие двух состояний и зависящий от общей заторможенности внутримолекулярных движений. [2]
Как уже было отмечено, при температурах выше 3500 К наблюдается резкое увеличение теплоемкости, объясняемое, по-видимому, обратимым образованием вакансий или других дефектов, обусловленных тепловым движением [470] ( см. фиг. [3]
Расстеклование ЭЙ происходило в интервале 128 - 134 К, а ПЭИ - 163 - 224 К, хотя связанное с ним резкое увеличение теплоемкости наблюдалось в значительно более узком интервале: 213 - 222 К. [4]
Величина удельной теплоемкости стекол постепенно возрастает ( рис. 92) по мере повышения температуры от комнатной до 180 С для As2S3 и до 170 С для стекла As2Se3, затем происходит резкое увеличение теплоемкости, которая достигает максимума при температуре размягчения: для стекла As2S3 при 200 С, а для стекла As2Se3 - при 185 С. Повышение температуры стекла As2S3 до 210 С и As2Se3 до 200 С влечет за собой резкое снижение теплоемкости. [6]
С повышением температуры время релаксации уменьшается, и при некоторой температуре t становится меньше времени, в течение которого подводится тепло; перестройка происходит в очень короткий промежуток времени, что соответствует резкому увеличению теплоемкости. [7]
С повышением температуры время релаксации уменьшается, и при некоторой температуре т становится меньше времени, в течение которого подводится тепло; перестройка происходит в очень короткий промежуток времени, что соответствует резкому увеличению теплоемкости. [8]
При нагревании эффективная теплоемкость монотонно повышается и при 350 С составляет 0 678 кал / г град. Дальнейший нагрев приводит к резкому увеличению теплоемкости, и при 475 С она достигает максимального значения 6 52 кал / г, град. Большее значение максимума эффективной теплоемкости гудрона мангышлакской нефти, чем для гудрона котуртепинской нефти, может быть объяснено большим развитием эндотермических реакций. [9]
При нагревании эффективная теплоемкость монотонно повышается и при 350 С составляет 0 678 кал / г град. Дальнейший нагрев приводит к резкому увеличению теплоемкости, и при 475 С она достигает максимального значения 6 52 кал / г, град. Большее значение максимума эффективной теплоемкости гудрона мангышлакской нефти, чем для гудрона котуртепинской нефти, может быть объяснено большим развитием эндотермических реакций. [10]
В методе адиабатического калориметра96 мощность, подводимая к нагревателю образца, непрерывно регулируется так, чтобы обеспечить нагревание образца в условиях, близких к адиабатическим. Однако при частом изменении мощности сказывается инерция нагревателя, а при резком увеличении теплоемкости практически не удается осуществить бесконечно большую мощность. [11]
![]() |
Зависимость логарифма модуля от температуры. [12] |
При нагревании тела поглощаемое тепло затрачивается на перегруппировку молекул. При быстром подводе тепла молекулы не успевают перегруппироваться и теплоемкость не изменяется. С повышением температуры время релаксации уменьшается, и при некоторой температуре t становится меньше времени, в течение которого подводится тепло; перестройка происходит в очень короткий промежуток времени, что соответствует резкому увеличению теплоемкости. [13]
![]() |
Графическое определение энтропии. [14] |
Так как теплоемкости твердых тел ниже 10 К очень быстро уменьшаются с температурой, эта часть кривой оказывает небольшое влияние на точность окончательного результата. Площадь, ограниченная кривой ABC, осью In Г и ординатой, соответствующей значению Тпл, дает величину энтропии твердого тела при этой температуре. Точка С соответствует температуре плавления твердого тела, при которой происходит резкое увеличение теплоемкости, и отрезок DE представляет теплоемкость жидкости. При плавлении происходит поглощение тепла АЯПЛ, приводящее к увеличению энтропии на величину Д5ПЛ ДЯПЛ / ГПЛ. [15]