Дальнейшее увеличение - молекулярная масса
Cтраница 2
Изменение молекулярной массы спирта ( от С ] до 4), использованного для этерификации кислот Сю-GIS, практически не влияет на скорость и селективность гидрирования, независимо от применяемого катализатора. При дальнейшем увеличении молекулярной массы спиртов ( от С5 до 12) и кислот наблюдается некоторое понижение показателей гидрогенизации. [16]
Резолы содержат реакционноспособные гидроксиметильные группы, образующие при дальнейшем нагревании при более высокой температуре дополнительные связи, в том числе и поперечные. Это приводит к дальнейшему увеличению молекулярной массы и к отверждению продукта поликонденсации - образованию резита. [17]
Однако повышение температуры и концентрации мономеров сокращает время достижения наибольшей степени полимеризации. На практике иногда проводят поликонденсацию сначала при более высоких температурах, быстро достигая равновесия, а потом для дальнейшего увеличения молекулярной массы несколько охлаждают реакционную массу. Благодаря большей скорости поликонденсации при повышенных температурах может создаться впечатление, что степень полимеризации растет с увеличением температуры. [19]
Ввиду того что низко - и высокомолекулярные жидкости существенно различаются по своему строению, механизм вязкого течения полимерных систем отличается от механизма течения простых жидкостей. Установлено, что энергия активации вязкого течения полимера с увеличением молекулярной массы цепочки возрастает до определенной величины, а затем остается постоянной с дальнейшим увеличением молекулярной массы. Длина цепочки, начиная с которой значение энергии активации не меняется, соответствует примерно 25 углеродным атомам цепи. В случае парафиновой цепочки энергия активации вязкого течения составляет 25 - 30 кДж / моль, для эластомеров. [20]
Устойчивость пен оценивается временем жизни пузырька пены или определенного ее объема. Установлено, что при использовании ПАВ в качестве пенообразователей с ростом их молекулярной массы стабильность пен увеличивается до определенного предела, а затем при дальнейшем увеличении молекулярной массы снижается. [21]
 |
Влияние степени полимеризации на прочность полимеров ( по Марку3. [22] |
По представлениям Марка и Мейера ( см., например, книгу Алфрея3), полимер с низкой молекулярной массой рвется в результате скольжения цепей и преодоления главным образом меж молекулярных сил. Начиная с некоторой степени полимеризации, тем меньшей, чем сильнее взаимодействие цепей полимера, достигается прочное состояние: полимер разрушается в результате разрыва химических связей макромолекул. С дальнейшим увеличением молекулярной массы прочность практически не зависит от длины цепи. [23]
Затем аморфные частицы растут, увеличиваясь в размере за счет известного явления - созревания по Оствальду, как это уже давно наблюдалось для очень небольших кристаллических частиц. Число частиц при этом уменьшается. В большинстве выбранных исследователями условий дальнейшее увеличение молекулярной массы сопровождается образованием цепочек и превращением их в сетки микрогеля вплоть до полного формирования геля. Однако в свободном от солей щелочном растворе дискретные частицы продолжают расти, образуя устойчивые золи. [24]
Полимер синтезируют в две стадии. На первой стадии в среде амидных растворителей, хлороформе, диоксане получают полимеры, которые самопроизвольно выпадают из раствора в виде низкомолекулярных порошков. Порошок выделяется, и вторая стадия проводится при высоких температурах в вакууме, причем дальнейшее увеличение молекулярной массы осуществляется в твердой фазе. [25]
Это объясняется тем, что при увеличении молекулярной массы полиэфиров уменьшается содержание в них концевых гидрофильных групп и возрастает плотность поперечного сшивания сополимеров. Однако при повышении молекулярной массы сверх оптимальной водостойкость сополимеров ухудшается, причем это явление особенно характерно для отвержденных продуктов на основе малеи-натов. Например, увеличение молекулярной массы полиэфиров от 1100 до 1600 приводит к значительному уменьшению содержания веществ, вымываемых водой; дальнейшее увеличение молекулярной массы дает отрицательный эффект. [26]
 |
Термомехаиические кривые полимеров одного полимергомологическо-го ряда ( М5А14 U3 W2M.| Термомеханическая кривая полидисперсного полимера. [27] |
Переход из стеклообразного состояния в жидкое сопровождается резким возрастанием деформации. По мере увеличения молекулярной массы полимера ( рис. 7.6) термомеханическая кривая смещается в сторону более высоких температур и Тс повышается. При некотором значении молекулярной массы температура перехода расщепляется на Тс и Гт, и на кривой появляются три участка. С дальнейшим увеличением молекулярной массы Тс остается постоянной, а Гт продолжает повышаться. [28]
Широкое молекулярно-массовое распределение получаемых этим методом олигоэфиров обусловлено особенностями их синтеза. Элементарным актом взаимодействия дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислых эфиров, которые могут далее взаимодействовать с гликолем, кислотой или друг с другом. При использовании ангидридов ненасыщенных ди-карбоновых кислот первым этапом реакции является присоединение ангидридов к гликолям. После израсходования значительной части основных реагентов дальнейшее увеличение молекулярной массы происходит в результате взаимодействия концевых групп низкомолекулярных эфиров и олигоэфиров. При этом возможна не только прямая этерификация. [29]
По мере увеличения средней степени полимеризации прочность полимера непрерывно увеличивается ( рис. IV. Между этими кривыми располагаются соответствующие кривые для таких полимеров, как, например, сложные эфиры целлюлозы. До степени полимеризации около 250 соблюдается пропорциональная зависимость между механической прочностью и степенью полимеризации. Затем кривая изгибается, и после достижения степени полимеризации порядка 600 дальнейшее увеличение молекулярной массы уже мало отражается на прочности полимеров. [30]
Страницы: 1 2 3