Дальнейшее увеличение - катодная поляризация
Cтраница 1
Дальнейшее увеличение катодной поляризации приводит к более вялому изменению фь второй член показателя степени становится почти постоянным и начинает снова сказываться изменение ф, приводящее к ускорению реакции. Как видно из рис. 113, при достаточно большом увеличении катодной поляризации скорость реакции снова начинает возрастать. [1]
Дальнейшее увеличение катодной поляризации приводит к более вялому изменению т), второй член показателя степени становится почти постоянным и начинает снова сказываться изменение ф, приводящее к ускорению реакции. Как видно из рис. 113, при достаточно большом увеличении катодной поляризации скорость реакции снова начинает возрастать. [2]
При дальнейшем увеличении катодной поляризации - потенциал изменяется слабее, и решающее значение приобретает второй множитель, что обусловливает рост тока. Теория Фрумкина объясняет, таким образом, появление спада, и подъема тока на поляризационной кривой. [3]
Максимальный анодный ток растет при смещении потенциала электрода в стадии концентрирования от 0 7 до - 0 2 в. Дальнейшее увеличение катодной поляризации не влияет на анодные по-лярограммы. [4]
Наибольшее изменение - потенциала наблюдается вблизи нулевой точки и поэтому здесь его влияние оказывается преобладающим, что приводит к падению силы тока. При дальнейшем увеличении катодной поляризации г ч-потенциал изменяется слабее и решающее значение приобретает второй множитель, что обусловливает рост тока. Теория Фрумкина объясняет, таким образом, появление спада и подъема тока на поляризационной кривой. [5]
Наибольшее изменение г - потенциала наблюдается вблизи нулевой точки и поэтому здесь его влияние оказывается преобладающим, что приводит к падению силы тока. При дальнейшем увеличении катодной поляризации % - потенциал изменяется слабее, и решающее значение приобретает второй множитель, что обуславливает рост тока. Теория Фрумкина объясняет, таким образом, спад и подъем тока. [6]
 |
Влияние температуры на катодную поляризацию золота в растворе, содержащем 60 г / л Аи, 20 г. л KCNCB06, 30 г / л К2СО3. [7] |
Приведенные на этом рисунке данные показывают, что примерно от 0 015 в до потенциала поляризации, равного 0 15 в, энергия активации составляет 5 - 6 ккал / молъ и практически не зависит от потенциала. При дальнейшем увеличении катодной поляризации энергия активации резко повышается, достигая при потенциале 0 37 в максимального значения 19 ккал / молъ. Затем при катодной поляризации 0 5 - 0 6 в происходит постепенное ее уменьшение до 4 0 ккал / молъ. [8]
Наибольшее изменение [ - потенциала наблюдается вблизи нулевой точки и поэтому здесь его влияние оказывается преобладающим, что приводит к падению силы тока. При дальнейшем увеличении катодной поляризации грг потенциал изменяется слабее и решающее значение приобретает второй множитель, что обусловливает рост тока. Теория Фрумкина объясняет, таким образом, появление спада и подъема тока на поляризационной кривой. [9]
Исследования зависимости скорости катодного процесса электроосаждения меди от температуры показали, что этот фактор значительно ускоряет течение электрохимической реакции. Как видно из кривых, приведенных на рис. 7, повышение температуры от 20 до 60 С при величине катодной поляризации 20 - 40 мв ускоряет процесс более чем в три раза. При дальнейшем увеличении катодной поляризации влияние температуры несколько уменьшается и, начиная с 60 мв, оно остается постоянным вплоть до предельного тока, который достигается примерно после 250 мв. В этом интервале поляризации изменение температуры от 20 до 60 ускоряет процесс приблизительно в два раза. [10]
 |
Влияние адсорбции, ионов SO, CJ -, Bt, l. [11] |
При этом потенциале исчезает заряд двойного электрического слоя и поверхностное натяжение достигает максимальной величины. Потенциал, отвечающий точке на электрокапиллярной кривой, которой соответствует наибольшее поверхностное натяжение, носит название потенциала нулевого заряда, или точки электрокапиллярного нуля, что указывает на нулевой заряд ртутной поверхности. При дальнейшем увеличении катодной поляризации ртуть заряжается отрицательно, из раствора притягиваются положительно заряженные ионы и создается двойной электрический слой, но уже другого знака. Поверхностное натяжение снова падает. [12]
Для более детального исследования были проведены опыты на частично погруженном в раствор секционном пирографитовом электроде. Секционный электрод состоял из двух пирографитовых пластин толщиной 5 мм и рабочей поверхностью 5 10 и 5 35 мм, между которыми помещалась слабо платинированная платиновая пластинка толщиной 0 15 мм, изолированная от пирографитовых секций тонкими ( 50 - 70 мк) прокладками из фторопласта. На рис. 180 приведены зависимости тока, фиксируемого на Pt-электроде, от потенциала срс пирографитового электрода при различных значениях I. Как следует из этих данных, при сдвиге потенциала пирографитового электрода от стационарного в сторону более катодных значений ток на платиновом электроде, а следовательно, и количество образующейся перекиси водорода увеличивается. Максимальное значение тока наблюдается при потенциалах, соответствующих предельному току первой волны поляризационной кривой ионизации кислорода. Дальнейшее увеличение катодной поляризации пирографитового электрода приводит к снижению тока на Pt вследствие начинающегося восстановления Н202 на пирографите. С увеличением расстояния I между Pt-электродом и зоной локализации электрохимического процесса в пленке токи во всей области потенциалов уменьшаются, что связано, по-видимому, с затруднением диффузии Н202 к Pt-аноду. [13]
Для более детального исследования были проведены опыты на частично погруженном в раствор секционном пирографитовом электроде. Секционный электрод состоял из двух пирографитовых пластин толщиной 5мм и рабочей поверхностью 5 - 10 и 5 - 35 лш, между которыми помещалась слабо платинированная платиновая пластинка толщиной 0 15 мм, изолированная от пирографитовых секций топкими ( 50 - 70 мк) прокладками из фторопласта. На рис. 180 приведены зависимости тока, фиксируемого на Pt-электроде, от потенциала ср. Как следует из этих данных, при сдвиге потенциала пирографитового электрода от стационарного в сторону более катодных значений ток на платиновом электроде, а следовательно, и количество об-разу ЕОщейся перекиси водорода увеличивается. Максимальное значение тока наблюдается при потенциалах, соответствующих предельному току первой волны поляризационной кривой ионизации кислорода. Дальнейшее увеличение катодной поляризации пирографитового электрода приводит к снижению тока на Pt вследствие начинающегося восстановления Н202 на пирографите. С увеличением расстояния I между Pt-электродом и зоной локализации электрохимического процесса в пленке токи во всей области потенциалов уменьшаются, что связано, по-видимому, с затруднением диффузии Н202 к Pt-аноду. [14]
Страницы: 1