Дальнейшее увеличение - молекулярный вес
Cтраница 3
Как только в полимерных цепях возникнут кинетические ( механические) сегменты, дальнейшее увеличение молекулярного веса продуктов полимергомологического ряда уже не изменит постоянство энергии активации вязкого течения полимера. [31]
Эфиры самых низших кислот и спиртов ( метилфпрмиат, этилформиат, ди-метилоксалаг и др.) заметно гидр о линуются водой уже в обычных услогшях. Наиболее резко скорость гидролиза эфиров уменьшается п ряду кислот от уксусной до масляной, а при дальнейшем увеличении молекулярного веса кислоты меняется незначительно. Чем более разветвлен углеводородный радикал кислотного ( или спиртового) остатка п э рире, тем с большим трудом идет омыление вследствие тфострансгвенных затруднений. Скорость щелочного гидролиза понижается также при переходе от эфиров первичных спиртов к эфирам вторичных и далее - третичных спиртов. [32]
Следовательно, из поликарбоната с молекулярным весом ниже 10 000 не представляется возможным вообще формовать пленки с какими-либо минимальными прочностными и эластическими свойствами. Увеличение молекулярного веса приводит к пропорциональному повышению прочностных свойств полимерных материалов доопределенного его значения, выше которого дальнейшее увеличение молекулярного веса исходного полимера уже мало изменяет комплекс механических свойств изделия из него. [33]
В табл. 58 приведены данные о зависимости способности к образованию волокон от молекулярного веса на примере целлюлозы и полиэфира оксиундекановой кислоты. При повышении молекулярного веса наблюдается переход от порошкообразных ( кристаллических) веществ к пленкообразующим, а затем к волокнообразую-щим веществам. С дальнейшим увеличением молекулярного веса свойства получаемых материалов существенно не меняются, насколько это можно констатировать оптическим путем; только при очень большом молекулярном весе волокна становятся твердыми и жесткими. [34]
 |
Зависимость между механической прочностью и средне-числовым молекулярным весом. [35] |
В табл. 58 приведены данные о зависимости способности к образованию волокон от молекулярного веса на примере целлюлозы и полиэфира оксиундекановой кислоты. При повышении молекулярного веса наблюдается пере - ход от порошкообразных ( кристаллических) веществ к пленкообразующим, а затем к волокнообразую-щим веществам. С дальнейшим увеличением молекулярного веса свойства получаемых материалов существенно не меняются, насколько это можно констатировать оптическим путем; только при очень большом молекулярном весе волокна становятся твердыми и жесткими. [36]
Опыты показали, что коэффициент статического трения закономерно убывает с увеличением молекулярного веса смазывающего вещества. Для кинетического трения существует некоторый минимум, соответствующий определенной величине молекулярного веса. При дальнейшем увеличении молекулярного веса смазывающего вещества значение коэффициента трения не меняется. [37]
Эти данные, полученные на определенных и фракционированных продуктах, подтверждаются и для технических волокон. Выше точки Ви полимер обладает способностью к образованию волокон; точка В0 - характеристическая точка кривой. При дальнейшем увеличении молекулярного веса свойства материала улучшаются лишь незначительно. Однако при дальнейшем возрастании молекулярного веса ухудшается способность полимера к переработке; поскольку эти полимеры перерабатываются обычно из раствора или из расплава, высокие вязкости таких высокомолекулярных материалов создают технические затруднения при обычно применяемых температурах переработки, см. стр. Эти продукты являются нефракционированными полидисперсными соединениями, они частично содержат высокомолекулярные фракции, обладающие хорошими волокнообразующими свойствами. Было показано, что из смеси, в которой содержится 90 % полимера с молекулярным весом меньше того нижнего предела, при котором проявляется способность к образованию волокон, и 10 % фракции с очень высоким молекулярным весом, можно получить пригодное волокно. Эти данные и результаты, приведенные на рис. 28, можно сравнивать с приведенными выше числовыми данными табл. 58 и 60 только с учетом различия в полидисперсиости исследуемых продуктов, однако они позволяют сделать ряд практически важных выводов. [38]
Эти данные, полученные на определенных и фракционированных продуктах, подтверждаются и для технических волокон. Выше точки Ви полимер обладает способностью к образованию волокон; точка В0 - характеристическая точка кривой. При дальнейшем увеличении молекулярного веса свойства материала улучшаются лишь незначительно. Однако при дальнейшем возрастании молекулярного веса ухудшается способность полимера к переработке; поскольку эти полимеры перерабатываются обычно из раствора или из расплава, высокие вязкости таких высокомолекулярных материалов создают технические затруднения при обычно применяемых температурах переработки, см. стр. Эти продукты являются нефракционированными полидисперсными соединениями, они частично содержат высокомолекулярные фракции, обладающие хорошими волокнообразующими свойствами. Было показано, что из смеси, в которой содержится 90 % полимера с молекулярным весом меньше того нижнего предела, при котором проявляется способность к образованию волокон, и 10 % фракции с очень высоким молекулярным весом, можно получить пригодное волокно. Эти данные и результаты, приведенные на рис. 28, можно сравнивать с приведенными выше числовыми данными табл. 58 и 60 только с учетом различия в полидисперсности исследуемых продуктов, однако они позволяют сделать ряд практически важных выводов. [39]
Вязкость расплава очень чувствительна к молекулярному весу полимера. При увеличении характеристической вязкости в 5 7 раза эффективная вязкость расплава ( т1 5 - 105 дин / см2) возрастает на пять порядков. Течение полиэтилена с низким молекулярным весом ( [ ri ] 0 31) подчиняется закону Ньютона; дальнейшее увеличение молекулярного веса связано со структурированием расплава и появлением структурной слагающей вязкости. [40]
Известно, что макромолекулы нейлона имеют линейную вытянутую форму и не содержат боковых цепей и поперечных связей. Полиамид с молекулярным весом ниже 6000 вообще не обладает волокнообразующими свойствами. Волокно, сформованное из полимера с низким - молекулярным весом, ( от 6000 до 10 000) хрупко и непрочно. При дальнейшем увеличении молекулярного веса прочность получаемого волокна увеличивается. Если, однако, молекулярный вес полимера слишком велик и превышает 20 000, затрудняется плавление его и снижается растворимость. [41]
Затем силикагель промывают ( элюируют) метанолом, который увлекает с собой высшие спирты, адсорбент продувают горячим азотом для вытеснения метанола и охлаждают, после чего силикагель готов к следующей операции по разделению. Отогнав метанол от элюата, получают в остатке смесь высших спиртов. Этот метод применим для отделения спиртов с длиной цепи лишь до 12 атомов углерода. При дальнейшем увеличении молекулярного веса спиртов селективность адсорбции на силикагеле уменьшается, а получающиеся смеси спиртов содержат все большие примеси нейтрального масла. [42]
Эти температуры соответствуют равенству свободной энтальпии кристаллов и свободной энтальпии расплава ( температура плавления с нулевым изменением энтальпии, см. также гл. Кристаллы из сложенных цепей более стабильны, чем кристаллы более низкомолекулярных фракций из полностью вытянутых цепей с длиной молекулы, равной длине складки. При длине около 250 А и соответственно молекулярном весе около 2750 различие в температурах плавления таких кристаллов равно 3 2 С. При длине складки около 1000 А ( молекулярный вес 11000) различие между температурами плавления составляет только 0 9 С и при дальнейшем увеличении молекулярного веса резко уменьшается до 0 С. В этих условиях может также происходить отделение несколько более высокомолекулярных фракций вследствие растворения их в низко молекулярных фракциях. [43]
В гомологическом ряду при переходе от более легких гомологов к более тяжелым Wp всегда уменьшается. Исключение представляют жирные кислоты, более тяжелые, чем валерьяновая. В этом случае стабильность возрастает ( до стеариновой кислоты), а затем при дальнейшем увеличении молекулярного веса снова падает. Стабильность длинноцепочечных молекул значительно увеличивается при введении в цепь таких устойчивых структур, как ароматические ядра. Соответствующие примеры даны в гл. [44]
Страницы: 1 2 3