Cтраница 3
Валентные углы в этой молекуле уменьшаются в порядке CPCCPFFPF, точно соответствующем порядку возрастания электроотри - Р цательности лигандов. [31]
Валентные углы М - N-С в изотиоци-анатных комплексах обычно лежат в пределах 160 - 180, например, в [ Co ( NCSb ] 2 - ( 166; разд. Эти низкие значения валентных углов, возможно, объясняются эффектами упаковки. Длины связей и для тиоциапатов, и для изотиоцианатов близки к следующим значениям: С-N 1 16 А и С-S 1 62 А. В пределах экспериментальных ошибок фрагменты - SCN и - NCS линейные. [32]
Действительные валентные углы должны быть наилучшими с энергетической точки зрения. [33]
Валентные углы N - Р - N в цикле или цепи в большинстве фосфазенов составляют приблизительно 120 и не зависят от степени полимеризации или размера цикла и, очевидно, от напряженности цикла. Валентные углы Р - N - Р в цикле значительно более подвижны и могут варьироваться в значительных пределах. Величины этих углов, по-видимому, определяются теми требованиями, которые предъявляет размер цикла или конформа-ция молекулы. [34]
![]() |
Конформации Р4М4 - циклов. [35] |
Валентные углы N - Р - N в тримерных фосфонитрилах X и XI в целом несколько меньше, чем в тетрамерных XII-XIV ( табл. 10), для валентных углов Р - N - Р наблюдается такая же тенденция, однако в тетрамерах углы Р - N - Р значительно больше валентных углов N - Р - N, тогда как в тримерах величины этих углов сравнимы. Увеличение валентных углов при атоме Р до - 117 - 122 ( при сокращении длин связей Р - N) - еще одно свидетельство заметного dn - ря-взаимо-действия. [36]
Валентные углы несут важную информацию о природе химической связи, некоторые закономерности в их изменении будут рассмотрены в дальнейшем. [37]
Идеальные валентные углы, вообще говоря, должны быть найдены эмпирически. Однако исходными значениями могут служить простейшие валентные схемы квантовой химии: угол 90 между связями, идущими от атомов О, S, Se, N, P, As, тетраэдри-ческие углы для алифатических атомов углерода, углы 120 для тригональных и ароматических атомов углерода. [38]
Валентные углы N - С - N и С - N - С в этой молекуле зависят друг от друга. [39]
Валентные углы несут важную информацию о природе химической связи, некоторые закономерности в их изменении будут рассмотрены в дальнейшем. [40]
![]() |
Октаэдрическая конфигурация координационной сферы ( а и валентные углы в октаэдре ( б. [41] |
Валентные углы октаэдра ( рис. 41) составляют 90, длины связей равны. [42]
Очень небольшие валентные углы в окиси этилена и три-метиленоксиде не отражают углов между облаками связывающих электронных пар, так как связи в данных случаях могут быть сильно изогнуты. Если кислород присоединен к таким тяжелым атомам, как кремний или фосфор, возникает значительная делокализация электронных пар кислорода на незавершенные орбитали тяжелого атома, и валентные углы становятся больше, чем тетраэдрические. В этом можно убедиться по данным табл. 6.11, где сравниваются валентные углы при кислороде и сере в аналогичных соединениях. Валентные углы при атоме кислорода больше тетраэдрического, а углы при атоме серы равны или меньше этой величины. Сера из-за наличия незавершенной валентной оболочки не имеет тенденции отдавать свои неподеленные пары. По мере уменьшения размера валентной оболочки тяжелого атома параллельно с уменьшением размера остова при переходе от кремния к хлору валентный угол при атоме кислорода тоже уменьшается в результате снижения степени делокализации неподеленных пар. Максимальный валентный угол в этой последовательности, равный 150, реализуется во многих соединениях кремния, валентная оболочка которого имеет вакантные орбитали. Любая ненасыщенная система так же, как ароматическое кольцо, может оттягивать электроны от кислорода, и в таких случаях наблюдаются повышенные значения валентных углов. [43]
Валентные углы атома углерода незначительно изменяются, если он соединен с неодинаковыми атомами или группами, так что тетраэдр теряет правильность, но принцип пространственной тетраэдрической направленности связей сохраняется. [44]
Какие валентные углы характерны для атомов углерода в состояниях sp3 -, sp2 - и sp - гибридизации. [45]