Cтраница 1
Углеводороды ряда нафталина были детально исследованы в сернистой ромапшинской девонской нефти. Предварительно было произведено полное обессеривание ряда фракций окислением перекисью водорода [ ib J. Выделенные после этого ароматические углеводороды идентифицировались пикратпьш методом и по спектрам поглощения в ультрафиолетовой области. Наряду с нафталином и некоторыми его метилированными гомологами, были обнаружены смесь изомеров и диметилизопроншшафталина. [1]
Углеводороды ряда нафталина нитруются легче, чем углеводороды ряда бензола. [2]
Присутствие углеводородов ряда нафталина не связано с общим va рактером нефти, а именно, с тем или иным содержанием серы, присутствием твердых парафинов н степенью смолистости нефти. Что же касается углеводородов ряда нафталина в исследованных нсфтях, наблюдается довольно определеннан закономерность: почти во всех исследованных керосинах были найдены нафталин и все его метилзамещенные. Лишь в одной нефти были обнаружены другие гомологи этого углеводорода с более длинными боковыми пенями, возможно, что присутствие подобных компонентов трудно поддается учету из-за их очень малого содержания. [3]
Детальные исследования дегидроциклизации алкилбензолов в углеводороды ряда нафталина, проведенные С. С. Наметкиным с сотрудниками, дали интересные результаты. Они показали, что в условиях дегидрогенизационного катализа нафталин может образоваться не только из алкилбензолов, но и из парафиновых углеводородов как следствие их последовательного превращения по схеме: парафин - алкилбензол - алкилнафталин. [4]
Этот метод непригоден для окисления углеводородов рядов нафталина и фенантре-иа в соответствующие хинопы, а также для окисления ацснафтена или флуореиа. [5]
Еще раньше было известно, что углеводороды ряда нафталина, например кадален [2, 3] и эйдален [3], могут быть получены из некоторых сесквитер-пенов при дегидрогенизации последних в присутствии серы. Та же реакция, примененная к таким простым терпенам, как лимонен и терпинен, привела к образованию л-цимола. [6]
Некоторые общие выводы можно сделать относительно углеводородов ряда нафталина. [7]
Аналогично реагируют о - и я-ксилолы, углеводороды ряда нафталина и антрацен. [8]
В 20 нефтях различных районов СССР были изучены углеводороды ряда нафталина и сделан общий вывод о том, что указанные углеводороды, за редким исключением, являются обычными углеводородами нефтей. [9]
В обзоре Покровской [14] суммированы основные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно -, ди -, три - и полиметилзамещенные гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают диметилнафталины. [10]
Особенностью этих нефтей является отсутствие в составе их керосиновых фракций конденсированных углеводородов ряда нафталина, в то время как в ряде других сахалинских нефтей они были найдены. Наличие метановых углеводородов отмечается лишь во фракциях, перегоняющихся выше 400 С. [11]
Керосин мошкаревской нефти несколько отличен от керосина чонгелекскои нефти по составу углеводородов ряда нафталина. В нем присутствуют 2 7 - ( в значительном количестве) и 1 5-диметилнафталины, отсутствующие в керосине чонгелекскои нефти; слабо представлен 2 6-диме-тилнафталин и практически отсутствует 2, 3, 6-триметилнафталин, содержащиеся в значительных количествах в керосине чонгелекскои нефти. [12]
В недавно опубликованном обзоре Е. С. Покровской [14] суммированы основанные результаты по изучению углеводородов ряда нафталина в средних фракциях нефтей. В керосиновых фракциях подавляющего большинства исследованных нефтей было доказано присутствие углеводородов нафталинового ряда. Как правило, наряду с нафталином присутствуют его моно -, ди, три - и полиметилзамещеш-ше гомологи. Среди гомологов нафталина преобладают димстилнафталины. [13]
В этом случае представляется возможность распространения этой реакции и на образование трициклических ароматических углеводородов, не играющих, впрочем, такой роли в нефти, как углеводороды ряда нафталина. Самое образование гибридных-углеводородов приходится относить на ранние этапы превращения исходного органического вещества, причем нет необходимости допускать источником уже готовьте углеводородные системы, так как различные гетеросоединения в условиях контактного нефте-образования также могли бы дать сложные гибридные углеводороды. Постоянное содержание кислорода в высших нефтяных ароматических углеводородах может быть является унаследованным признаком органического исходного вещества, каким могли быть лигнин, различные стеариновые вещества, гуминовые кислоты и другие циклические компоненты растений. Подобные превращения едва ли мыслимы без образования также и высокополимери-зованных молекул, образующих первичные нефтяные смолы, близость которых именно к ароматическим углеводородам нефти давно уже была подмечена. На стадии превращения уже углеводородных полициклических систем в частности и гибридных углеводородов возможно образование смол другого типа, не содержащих гетерогенных элементов. Эти смолы, смешанные со смолами, о которых только что шла речь, и образуют природные смолистые компоненты нефтей. Это и дает основание рассматривать смолистые вещества нефти как отход нефтеобразовательного процесса, а вовсе не как продукт невероятного окисления нефти в недрах кислородом воздуха. Будучи отходом нефтеобразовательного процесса, смолы уже не могут образовать значительных количеств более просто построенных углеводородов, по крайней мере при низких температурах. [14]
В большинстве керосино-газойлевых фракций нефтей обнаружен нафталин и его гомологи: метил -, диметил -, этил -, триметил -, тетраметилнафталины. Углеводороды ряда нафталина выделены из керосинов нефтей Азербайджана, Северного Кавказа, Дальнего Востока. Они найдены во фракциях нефтей Грузии, Туркмении, крупнейших месторождений Татарии и Башкирии. В керосино-газойлевых фракциях наряду с бициклическими ароматическими углеводородами найдены углеводороды смешанного строения, например тетралин, а также трициклические углеводороды типа ацеиафтена или бензоиндана. [15]