Cтраница 2
Сводка исследований А. Е. Фаворского по изомерным превращениям однозамещенных ацетиленовых углеводородов и алленов в двузамещенные ацетилены и аллены, а также диацетиленов и диэтиленовых углеводородов с передвижением тройных и двойных связей в соседнее положение содержится в его магистерской диссертации [19]; здесь же обсуждаются изомерные превращения этиленовых углеводородов. [16]
Образование толуола и ксилола ( бензола в условиях столь низкотемпературного крэкинга не найдено было вовсе), очевидно протекало по нижеследующим, уравнениям, в которых образованию и циклизации высокомолекулярных жидких диэтиленовых углеводородов предшествовала изомеризация олефшшв нормального строения в оле-фины изостроения. [17]
Действие спиртовой щелочи на углеводороды 0 Нгп 2 представляет ряд последовательных промежуточных реакций, состоящих в присоединении и обратном выделении в ином порядке элементов спирта, результатом чего в конечном продукте превращения является накопление метиловых групп, а для алленовых и диэтиленовых углеводородов, кроме того, концентрирование многократных углеродных связей. [18]
Изомеризующее действие спиртовой щелочи на углеводороды СПН2П 2 представляет ряд последовательных промежуточных реакций, состоящих в присоединении и обратном выделении, согласно правилам Марковникова и Зайцева, элементов спирта, результатом чего в конечном продукте превращения является накопление метиловых групп, а для алленовых и диэтиленовых углеводородов, кроме того, концентрирование углеродных связей. [19]
Эти кислоты являются производными диэтиленовых углеводородов и могут быть от них произведены заменой атома водорода карбоксилом. Масла эти представляют эфиры глицерина и кислот различной степени непредельности. Сюда входят: олеиновая кислота, CjrjHggCOOH, содержащая одну двойную связь, льняная или линолевая кислота, С17Н31 СООН, содержащая две двойные связи, - линоленовая кислота, С17Н29 СООН, содержащая три двойные связи. Содержа большое количество ненасыщенных соединений, высыхающие масла соединяются с кислородом воздуха и превращаются в твердые соединения - высыхают. [20]
Далее бензин, содержащий некоторые углеводороды, а именно диэтиленовые углеводороды, имеет тенденцию давать при стоянии и сгорании в моторах крайне вредные смолы. Эти смолы получаются вследствие полимеризации диэтиленовых углеводородов. [21]
Первоначально бензины считали необходимым освобождать от соединений с тройными связями, диэтиленовых и некоторых этиленовых углеводородов. Впоследствии выяснилась необходимость удаления лишь диэтиленовых углеводородов ( содержащихся, кстати, в незна чительных количествах) и, сернистых соединений. [22]
Действие спиртовой щелочи на аллен и диэтиленовые углеводороды. [23]
Совершенно иначе обстоит дело в случае необходимости определить раздельное содержание непредельных и ароматических углеводородов. Йодные числа в этом случае неприменимы в виду постоянного присутствия диэтиленовых углеводородов. Способ нитрования смеси, заключающей непредельные углеводороды, также неприменим. Близость некоторых свойств непредельных и ароматических углеводородов не позволяет также рассчитывать на возможность применения какого-либо растворителя с избирательной способностью. [24]
Действие металлического натрия на моногалоидозамещенные этиленовые углеводороды в настоящее время представляет единственный общий способ получения до сих пор так малоизученных и во многих отношениях интересных, заключающих две двойные связи, так называемых диэтиле-новых углеводородов определенного строения. Хотя реакция эта применима не ко всем моногалоидозамещенным этиленам, некоторые [1] из них при действии натрия выделяют элементы галоидоводорода и дают углеводороды ряда СпН2п 2, но и помимо этих последних материал, пригодный для синтеза диэтиленовых углеводородов, далеко нельзя считать исчерпанным. Настоящая работа представляет одну из предпринятых в этом направлении в нашей лаборатории работ. Ближайшая цель работы состояла в получении и исследовании углеводорода С10Н18, построенного аналогично диизокротилу. Исходный материал, деятельный амиловый спирт, был получен способом Лебеля из амилового спирта брожения. Амилен кипел при 31 - 34, выход его около 55 % теоретического. [25]
Двузамещешше ацетилены н углеводороды класса аллена не дают серебряных и медных производных, а при нагревании с металлическим натрием дают натриевые производные, отвечающие одно-замещенным ацетиленам. Диэтиленовые углеводороды не дают металлических производных; при действии слабого раствора хамелеона образуют эритриты, а присоединяя хлорноватистую кислоту, - отвечающие эритритам дихлоргидрины. [26]
Предлагаемое исследование представляет результат дальнейшего развития моих прежних работ в области углеводородов ряда CnlI2n - 2 Не более, как лет десять назад область этих углеводородов представлялась почти вовсе не исследованной, изомерия их выведена только теоретически, хорошо выработанных способов получения не было, а что касается реакций, характерных для отдельных классов ряда СпН2п - 2, на которые можно было бы опереться при определении строения отдельных углеводородов, то в этом отношении твердо был установлен только тот факт, что однозамещешше ацетиленовые углеводороды дают металлические производные при обработке аммиачными растворами полухлористой меди или азотнокислого серебра, представители же всех других классов ряда СпН2п 2 таких соединений не дают. Класс диэтиленовых углеводородов к его главнейших представителях исследован довольно полно благодаря работам Гофмана, Пржибытека, Циамициана, Гринера, Вагнера и др. Наиболее характерными реакциями, выделяющими их из других классов ряда СПН2П 2, представляются окисление слабым раствором хамелеона и реакция присоединения хлорноватистой кислоты. Образование в первом случае эритритов и во втором-дихлоргидринов эритритов доказывает существование в частицах этих углеводородов двух этиленовых связей. [27]
Процесс Грэя имеет довольно батыное распространение. Сущность данного процесса заключается в действии флоридина на пары углеводородов. Повышенная температура, при которой протекает данный процесс, способствует реакциям полимеризации диэтиленовых углеводородов. Последние превращаются в густое, легко отделяемое масло. [28]
К бутадиену, как и к другим аналогичным диэтиленовым углеводородам, относится в общих чертах то, что сказано было выше о термической устойчивости этиленовых углеводородов, но только в еще более резко выраженной степени. При низких температурах они являются в термическом отношении наименее устойчивыми по сравнению с другими классами углеводородов. Наконец, при высоких температурах диэтиленовые углеводороды могут даже быть более устойчивыми в термическом отношении, чем другие классы углеводородов. Так например, если экстраполировать данные табл. 120 на более высокие температуры х, то расчет показывает следующее. [29]
Очистку посредством серной кислоты можно рассматривать как процесс довольно варварский. Он - должен применяться с большими предосторожностями, тем более что и цели, которые вначале ставила нефтяная промышленность, постепенно эволюционируют. Надо учесть, что нет например никакого смысла и интереса удалять из легких фракций такие углеводороды, как ароматические и этиленовые, которые сами по себе являются хорошими горючими, помимо того, что их присутствие в бензине значительно повышает его антидетонируийцие свойства. Главнейшей задачей очистки является удаление серы и выделение диэтиленовых углеводородов: в этом отношении серная кислота несомненно дает вполне реальные результаты. [30]