Cтраница 2
Наши данные о влиянии концентрации сульфирующего агента и наличия свободного углеводорода в сульфомассе на степень образования сульфокислот сульфонов подтверждаются работой А. А. Отары-скова Старкова6, которые приводят лочти те же цифровые данные о количестве 3 3 -дисульфокис-лоты дифенилсульфона, образующейся при сульфировании бензола различными методами. В этой работе отмечено влияние на выход сульфокислот сульфонов интенсивности размешивания и порядка загрузки реагентов; таким образом, изменение выхода сульфокислот сульфонов происходит вследствие местного изменения концентрации свободного углеводорода в суль-фо маосе. [16]
Методом ЯМР высокого разрешения исследована адсорбция цнклопентадиена, цмклопеитена и виннлацетплепа па у - кнсях алюминия. Сдвиги резонансных сигналов адсорбированных молекул свидетельствуют об образовании новерхностнь. В адсорбированном виннланетилене установлено отклонение отношений интегральных ннтенснипостен резонансных сигналов от значения, характерного для свободного углеводорода. Последнее объясняется существованием определенной ориентации адсорбата. [17]
Вначале мы попытались получить этилацетнлспкарбоновую кислоту через этилацотилен, обрабатывая смесь хлорюров метилэтилкстона ( полученную действием пятихлористого фосфора на кетон) мелко измельченным амидом натрия и применяя в качестве реакционной среды парафиновое масло. Однако целый ряд опытов в этом направлении показал, что такой путь не обеспечивает хороших выходов этилацетилена. Принимая во внимание, далее, значительные трудности экспериментирования с этилацети-леном, которые были отмечены в свое время А. Е.Фаворским [6], мы стали искать такого метода, который дал бы возможность избежать необходимости выделения свободного углеводорода. Исходя из того, что амид натрия, отщепляя галогеноводород, дает натриевое производное этил-ацетилена, следовало сделать попытку обойти фазу разложения этого производного и выделения свободного углеводорода, непосредственно действуя угольным ангидридом на реакционную смесь. [18]
В делительную воронку вносят 200 мл исследуемой фракции и осторожно приливают 400 мл концентрированной серной кислоты. После отстаивания нижний ( сернокислотный) слой осторожно спускают в круглодонную колбу емкостью 1 5 л и осторожно разбавляют водой ( около 300 мл), что предотвращает пено-обраьование при перегонке. Колбу устанавливают в приборе для перегонки с перегретым водяным паром и на содержимое колбы действуют перегретым паром. При этом сульфокислоты разлагаются с образованием серной кислоты и свободного углеводорода, который отгоняется с парами и собирается в приемнике. [19]
Вначале мы попытались получить этилацетнлспкарбоновую кислоту через этилацотилен, обрабатывая смесь хлорюров метилэтилкстона ( полученную действием пятихлористого фосфора на кетон) мелко измельченным амидом натрия и применяя в качестве реакционной среды парафиновое масло. Однако целый ряд опытов в этом направлении показал, что такой путь не обеспечивает хороших выходов этилацетилена. Принимая во внимание, далее, значительные трудности экспериментирования с этилацети-леном, которые были отмечены в свое время А. Е.Фаворским [6], мы стали искать такого метода, который дал бы возможность избежать необходимости выделения свободного углеводорода. Исходя из того, что амид натрия, отщепляя галогеноводород, дает натриевое производное этил-ацетилена, следовало сделать попытку обойти фазу разложения этого производного и выделения свободного углеводорода, непосредственно действуя угольным ангидридом на реакционную смесь. [20]