Cтраница 2
Непредельные углеводороды образуют несколько рядов с различным типом связи - двойной или тройной-и неодинаковым количеством кратных связей в молекуле. Наиболее важными являются этиленовые, диеновые и ацетиленовые углеводороды. [16]
К сырью для оксосин-теза предъявляются жесткие требования в отношении содержания примесей. Из-за того, что диеновые и ацетиленовые углеводороды образуют с карбонилами кобальта неактивные комплексы, появляется индукционный период гидроформилирования, когда катализатор регенерируется, а диеновый или ацетиленовый углеводород гидрируется до олефина. Наличие в синтез-газе кислорода приводит к разложению карбонила кобальта с образованием неактивного оксида СоО, что также замедляет реакцию. Пероксид-ные соединения также взаимодействуют с гидрокарбонилами, замедляя гидроформилирование и обусловливая большой индукционный период. Поэтому сырье нужно подвергать предварительной очистке. [17]
Для очистки гаюв пиролиза, содержащих легко-поинифмзуйяиеся диеновые и ацетиленовые углеводороды, применяют растворы каустика ( аОН) 5 - 20 -ной концентрации. [18]
Примеси же окислительного свойства ( кислород, пероксиды), а также СО2 и вода разрушают катализатор. Аммиак в небольших количествах ускоряет реакцию, а при концентрациях выше 0 5 - 0 8 % конверсия олефина резко падает. Ингибирующее действие оказывают диеновые и ацетиленовые углеводороды, поэтому исходный газ предварительно очищают от этих примесей. [19]
Во-первых, из литературы известно, что реакция гидрирования диеновых углеводородов подробно изучена на металлических, металлоком-плексных, оксидных и сульфидных катализаторах. Во-вторых, разработка активных и селективных катализаторов гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов имеет большое практическое значение, так как в таких многотоннажных процессах, как селективное гидрирование ацетилена в пирогазе и этиленовых потоках, а также гидрирование ацетиленовых и диеновых углеводородов в пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракциях пиролиза используются дорогостоящие палладийсодержащие катализаторы. [20]
В данной главе обсуждаются экспериментальные результаты по каталитическим свойствам цеолитов в реакциях гидрирования углеводородов и восстановления кислородсодержащих органических, соединений: альдегидов, кетонов, фурановых соединений, окисей олефинов. Поскольку после обнаружения гидрирующей активности цеолитов многие вопросы, связанные с выяснением механизма их действия, изучались параллельно на различных реакциях, то для удобства рассмотрения материал этой главы сгруппирован следующим образом. В разделе 1.1 на примере реакций гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов рассмотрено влияние иа активность цеолита его химического состава и структуры, концентрации и природы катионов, условий предварительной термообработки и др. В разделе 1.2 каталитические свойства цеолитов обсуждаются в связи с реакциями селективного гидрирования диеновых и ацетиленовых углеводородов. [21]