Cтраница 1
Двузамещенные ацетиленовые углеводороды, присоединяя элементы хлорноватистой кислоты, образуют несимметричные а-дихлоркетоны. [1]
Для двузамещенных ацетиленовых углеводородов мною дан был общий способ их получения из соответственных кетонов и вместе с тем было установлено их образование из однозамсщенных ацетиленов как результат изомерного превращения последних под влиянием нагревания со спиртовою щелочью. Из реакций, характерных для двузамещсшгах ацетиленов, мною была открыта и разработана реакция металлического натрия, при которой углеводороды эти дают натриевые производные, отвечающие одно-замещенным ацетиленам, при действии угольной кислоты превращающиеся в ацетиленкарбоновые кислоты. Густавсопом, при действии металлического натрия относятся аналогично двузамещешшм апетилепплг и также дают в этих условиях натриевые производные соответственных одиозамещен-ных ацетиленов. [2]
Реакция прошла по нормальной схеме, и авторы получили ряд двузамещенных ацетиленовых углеводородов, имеющих в молекуле четвертичный углеродный атом. Этим же методом в 1946 г. Геннион и Бэниген [38] получили первый представитель двузамещенных моноацетиленовых углеводородов с двумя четвертичными углеродными атомами - ци-трет. [3]
При проведении последних двух реакций в одну стадию удается осуществить прямой синтез симметричных двузамещенных ацетиленовых углеводородов. [4]
Уже в 1886 - 1887 гг. сообщил [3, 6, 7, 12] об открытом им новом превращении двузамещенных ацетиленовых углеводородов и алленов при взаимодействии с металлическим натрием ( позже за границей применили для этой реакции Фаворского амид натрия) в однозамепгенные ацетиленовые углеводороды в виде натриевых соединений. [5]
Алленовые углеводороды, содержащие нормальную углеводородную цепь, менее устойчивы, чем изомерные им двузамещенные ацетиленовые углеводороды. [6]
Пользуясь схемой присоединения и отщепления спирта, можно было ожидать, что двуэтиленовые углеводороды могут изомеризоваться с перемещением двойных связей в соседнее положение, далее в алленовые и двузамещенные ацетиленовые углеводороды. [7]
В магистерской диссертации ( 1891 г.) А. Е. Фаворский поставил вопросы о том: 1) по каким направлениям идет отщепление галогеноводорода от несимметричных дигалогенпроизводных ( из хлорюров, получающихся из кетонов и альдегидов) в связи с известными синтезами одно - и двузамещенных ацетиленовых углеводородов из дихлоридов; 2) по какому механизму совершается превращение однозамещенных ацетиленов в аллены и двузаме-щенные ацетилены; 3) как аллены и двузамещенные ацетилены изомеризуются в однозамещенные ацетилены. [8]
Фаворский открыл изомерные превращения под влиянием спиртового раствора щелочи о дно замещенных ацетиленовых углеводородов в двузамещенные. Скоро Алексей Евграфович сделал и другое открытие: под / влиянием металлического натрия происходит обратная изомеризация двузамещенных ацетиленовых углеводородов в однозаме - щенные. [9]
В ИК-спект-рах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650 - 1600 ел 1, расщепленные на две полосы. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260 - 2190 см 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. [10]
В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650 - 1600 см-г, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140 - 2100 см-1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260 - 2190 еж 1, причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. [11]
Так, этиленовые углеводороды поглощают в области 1680 - 1620 см-1. В ИК-спектрах сопряженных диеновых углеводородов имеются характерные полосы поглощения в области 1650 - 1600 см-1, расщепленные на две полосы. Для однозамещенных ацетиленовых углеводородов характерны сильные полосы поглощения в области 3300 и 2140 - 2100 см-1. Двузамещенные ацетиленовые углеводороды поглощают в области 2260 - 2190 см - причем интенсивность поглощения зависит от симметрии молекулы. [12]