Cтраница 4
Увеличивая расход кислоты, мы извлекаем часть соединений, / которые защищают основные углеводороды ( нафтены, парафины) от окисления и тем самым понижаем стабильность конечного продукта. J Это схематическое рассуждение приводит нас к одному весьма важному выводу, что в смеси углеводородов, составляющих данный нефтепродукт, присутствуют соединения, отрицательно влияющие на процессы окисления основных углеводородов. [46]
Общим свойством, присущим почти всем антиокислителям, является склонность их подвергаться более или менее сильному окислению. Исследования Хэслема и Фролиха и Иванова 3 показали, что действие антиокислителей протекает известное время, зависящее от концентрации их в продукте, по истечении которого, вследствие достижения определенной степени окисления самого антиокислителя, наступает процесс окисления основных углеводородов. [47]
Спектроскопические данные о частотах и интенсивностях линий в максимуме их почернения для 317 индивидуальных углеводородов получены на основании наших работ и литературных источников. Половина из этих углеводородов синтезирована и исследована нами. В эти данные включены спектры основных углеводородов, входящих в состав бензинов прямой гонки, и спектры углеводородов некоторых классов ( олефины, системы с конденсированными ядрами и др.), не встречающихся в таких бензинах, но для которых имеются достаточно надежные сведения по частотам и интенсивностям. Включение этих данных мы считаем полезным, так как это позволяет производить количественный спектральный анализ не только бензинов, но и иных углеводородных смесей. [48]
При очистке нефтяных дестиллатов при удалении азотистых, сернистых соединений олефинов и диолефинов, ароматических углеводородов, нафтеновых кислот, смол, как мы уже знаем, образуется ряд вторичных продуктов реакции, к числу которых относятся, при применении обычной сернокислотной очистки, про-л дукты полимеризации олефинов, сульфокислоты, эфиры серной кислоты, натровые, кальциевые и железные соли нафтеновых сульфо-кислот. Часть этих веществ способно задерживать окисление основных углеводородов, при чем в случае больших концентраций будут получаться значительные количества нежелательных продуктов окислительной полимеризации. Другая часть соединений, главным образом получающихся в виде вторичных продуктов, в результате очистки активизирует процессы окисления. [49]
Нефтяные масла представляют собой смесь ароматических, нафтеновых и парафинистых ( метановых) углеводородов. Их состав очень сильно варьирует в зависимости от происхождения нефти, а также от условий ее очистки и химической обработки. Различными могут быть не только соотношения содержания основных углеводородов, но и структура, которая может быть циклической или цепной. [50]
Основные углеводороды обычно присутствуют в нефтях в различных соотношениях. Так, вместе с парафиновыми, например, могут содерЖ2ться нафтеновые и ароматические углеводороды. Эти различные комбинации с учетом преобладания того или иного вида основных углеводородов создают дополнительные типы встречающихся в прйР Де смешанных нефтей: метано-нафтеновые, нафтено-метановые, бензольно-нафтеновые, нафтено-бензольные, бензольно-метановые, метано-бензольные, метано-бензольно-нафтеновые. [51]
Для применений, требующих глубокой очистки масла, кислотно-щелочной способ непригоден. Серная кислота кроме удаления из масла нежелательных примесей может растворять и уносить из масла такие составные части, которые повышают его стабильность. Для получения электроизоляционных масел из сернистой нефти применяют обычно так называемую селективную очистку, заключающуюся в обработке дистиллята растворителем, способным избирательно ( селективно) удалять из масла растворимые примеси, не влияя на основные углеводороды. [52]
Эффективными и длительно действующими препаратами являются препараты минеральных масел. Нефтяные масла представляют собой смесь ароматических, нафтеновых и парафинистых ( метановых) углеводородов. Их состав сильно варьирует в зависимости от происхождения нефти, а также от усл-овий ее очистки и химической обработки. Различными могут быть не только соотношения содержания основных углеводородов, но и структура, которая может быть либо циклической, либо цепной. [53]
Впоследствии было найдено, что трехфтористый бор играет ту же роль. Килпатрик и Любарский [39], измерив электропроводность таких растворов, определили константы ионизации углеводородных оснований и тем самым показали, что эти растворы содержат ионы. Трехфтористый бор значительно увеличивает электропроводность при соотношении 1 моль на 1 моль основания, но для тех соединений, электропроводность которых велика, трехфтористый бор не способствует дальнейшей ионизации. При этом электропроводность даже до некоторой степени уменьшается, но не из-за уменьшения числа ионов, а вследствие меньшей подвижности BFj-иона по сравнению с фтор-ионом. В этих растворах происходит полная ионизация, однако в случае менее основных бензола или толуола при взаимодействии с фтористым водородом образуется только небольшое число ионов. Браун и Нельсон [19] предположили, что менее основные углеводороды образуют я-комплексы ArH-HF, в то время как более основные образуют т-комплексы. Этот вывод представляется весьма важным, поскольку он предполагает, что разделение между я - и а-комплексами не такое резкое и что между ними имеется постепенный переход, который зависит как от электрофильности акцептора, так и от основности донора. [54]