Cтраница 1
Более сложные углеводороды при температуре выше 1000 также разлагаются, главным образом, на углерод ( кокс) и водород. При 450 - 550 сложные углеводороды подвергаются химическому превращению - крекингу. Это превращение состоит в том, что молекулы высших углеводородов распадаются с разрывом связей между некоторыми атомами углерода. В результате получается смесь более низкомолекулярных углеводородов как парафинового ряда, так и ненасыщенных и циклических. При пиролизе получается много углистого остатка ( кокса), простейших газообразных углеводородов, насыщенных и ненасыщенных, а также смесь жидких углеводородов, в которой преобладают ароматические углеводороды. На общие результаты крекинга и пиролиза оказывают влияние давление, катализаторы ( металлы и их окислы), а также продолжительность нагревания. При более длительном нагревании образуется больше циклических углеводородов и меньше ненасыщенных. [1]
Для более сложных углеводородов, чем этен ( этилен), расчеты значительно менее точны, так как не все необходимые частоты колебаний молекул углеводородов были с достаточной точностью известны. Питцер в своих работах [29], [30], а также и другие исследователи вынуждены были прибегнуть при выборе нужных для подсчетов величин к методу подгонки. Они подбирали частоты колебаний таким образом, чтобы вычисленные по ним энтропии были наиболее близки к данным, полученным из измерений при низких температурах [11], теплоемкости паров к данным, полученным путем непосредственных измерений, и вычисленные величины Ф давали бы при расчете данные для констант равновесия, наиболее близкие к экспериментальным. [2]
Из более сложных углеводородов наряду с этиленом и пропиленом в качестве конечных продуктов получаются углеводороды 4 и выше. [3]
Окисление более сложных углеводородов должно очевидно протекать по более сложным схемам. Важно отметить то обстоятельство, что в этих схемах нет места выделению элементарного сажистого углерода. Это обстоятельство как бы находится в противоречии с наблюдаемым свечением пламени горелки, содержащего углеводороды. Объяснение этого противоречия надо искать в рассмотрении технич. Очевидно, что вводимые в нагретые топки углеводороды подвергаются воздействию кислорода воздуха и теплоты. Взаимодействие углеводородов с кислородом воздуха дает в виде продуктов процесса H2lO и СО. Чем быстрее протекает первый процесс, тем с большим количеством элементарных С и Н2 мы будем иметь дело. [4]
Из более сложных углеводородов наряду с этиленом п пропиленом в качестве конечных продуктов получаются углеводороды С п пыше. [5]
Встречаются и более сложные углеводороды состава С 5Н24 и С2оН32, содержащие, соответственно, 3 или 4 соединенных звена изопрена. С терпеновыми углеводородами тесно связаны некоторые кислородсодержащие вещества, близкие по строению к терпенам, которые и будут вкратце рассмотрены в данном обзоре. [6]
Встречаются и более сложные углеводороды состава Ci5H24 и С2оН3з, содержащие, соответственно, 3 или 4 соединенных звена изопрена. С терпеновыми углеводородами тесно связаны некоторые кислородсодержащие вещества, близкие по строению к терпенам, которые и будут вкратце рассмотрены в данном обзоре. [7]
Термический распад более сложных углеводородов происходит по-разному в зависимости от температуры. Чем длиннее и разветвленнее углеродный скелет молекулы парафина, тем легче происходит термическое разложение. Так, одинаковая степень термического распада достигается у пропана при 700 - 800 С, а у бутана при 650 - 750 С. Следующие гомологи начинают распадаться при еще более низких температурах. [8]
Теплоты сгорания более сложных углеводородов ( с двойными и тройными связями), а также и многочисленных замещенных не могут быть вычислены с помощью вышеприведенной формулы, так как ( по Карашу) электроны у этих углеродных атомов смещены по отношению к тому положению, которое они занимают в молекулах простейших углеводородов. Поэтому и тепловой эффект горения несколько уменьшается или увеличивается на определенную величину. [9]
При горении более сложных углеводородов - этана, пропана, бутана - соотношения объемов еще более усложняются. Чем сложнее углеводород, тем большее количество кислорода требуется для его сжигания и тем большее относительное количество углекислоты образуется при горении. По соотношению контракции и количества углекислоты при сжигании можно судить 6 наличии в составе газа углеводородов сложнее метана. Если углекислоты получается больше, чем половина контракции, то из этого следует, что кроме метана в горении принимали участие еще и - высшие углеводороды. [10]
В случае более сложных углеводородов число таким образом образующихся изомеров очень велико. [11]
Высокотемпературное окисление более сложных углеводородов различного строения изучено очень мало в связи с еще более сложной картиной происходящих процессов. [12]
При прямом галогенировании более сложных углеводородов замещение водорода может происходить у различных углеродных атомов. [13]
У пропилена и более сложных углеводородов присоединение водорода происходит в соответствии с правилом Марковникова. Этим путем в настоящее время получают в промышленных масштабах спирты. [14]
В отличие от парафинов, более сложные углеводороды способны присоединять к себе другие атомы и молекулы; такие углеводороды получили название ненасыщенных, или непредельных. Вследствие разнообразия их способности к резким химическим реакциям они были сравнительно рано открыты и изучены химиками. [15]