Рассматриваемые углеводород

Cтраница 4

Присутствие геминальной группы в циклопентановом кольце мало сказывается на относительной термодинамической устойчивости пространственных изомеров. Так же мало меняются и их различия в температурах кипения. Так, в равновесной смеси цис-и торанс-1 1 3 4-тетраметилциклопентанов при 600 К присутствует 16 5 % цис - и 83 5 % транс-изомера, что хорошо согласуется с равновесными концентрациями цис - и / тгран. Близкое значение имеет также разница в температурах кипения рассматриваемых углеводородов. Напротив, температуры кипения цис - и / npawc - изомеров 1 1 2 4-тетраметилциклопентана оказались столь одинаковыми, что разделить эти стереоизомеры не удалось даже при помощи самых эффективных капиллярных колонок. [46]

Вычисления свободной энергии, сделанные Francis oM и Kleinschmidt - ом, приводят к заключениям, почти аналогичным тем, которые были сделаны Сахановым и Тиличеевым7 на основании вычислений констант равновесия большого числа реакций углеводородов при 447 с помощью приближенной формулы Нернста. Такого рода термодинамические соображения приводят к очень важному заключению, которое вполне подтверждается экспериментальными результатами и которое состоит в том, что большинство реакций, имеющих место при техническом крекинге, обладает необратимым характером; в особенности это относится к реакциям, при которых происходит разрыв связи С-С. Возможными исключениями из этого правила являются полимеризация и деполимеризация моноолефинов, которые до известной степени являются обратимыми. С другой стороны, реакции дегидрогенизации и гидрогенизации углеводородов являются реакциями обратимыми в тех узких пределах, в которых рассматриваемые углеводороды оказываются стойкими. [47]

Значительно сложнее обычно оценить энтропию реакции изомеризации. Полностью рассчитать эту величину весьма трудно. В дальнейшем мы будем использовать лишь то видимое изменение энтропии, которое легко оценить на основании структурных изменений, происшедших во время реакции. Эта часть энтропии изомеризации суммируется: 1) за счет изменения числа симметрии ( а) молекул ( число симметрии а равно числу эквивалентных пространственных ориентации, которые может занимать молекула в результате простого вращения); изменение энтропии численно выражается как - Шпз; кроме внешней симметрии ( сгвнешн) необходимо учитывать и внутреннюю симметрию ( о Внутр)) возникающую благодаря заторможенному вращению отдельных групп в молекулах ( например, каждая метильная группа имеет ось симметрии 3-го порядка); общее число симметрии рассматриваемых углеводородов а0бщ сгВ11уТр - аВНеШ; 2) за счет энтропии смешения диастереомеров. [48]

Зависимость количества газа дегазации от расхода абсорбента при различных давлениях и температуре разгазирования 20 С. [49]

Исследования показывают ( рис. 46, 47), что с уменьшением давления абсорбции от 100 до 40 кгс / см2 потери углеводородов С3 - f - высш. Например, если давление абсорбции равно 100 кгс / см2, расход абсорбента 2000 г / м3 и давление разгазирования 1 кгс / см2, потери углеводородов С3 высш. При температуре разгазирования 20 С потери этих же углеводородов составляют 86 9 и 48 4 % соответственно. Если же процесс абсорбции проводить при давлении 40 кгс / см2, а разгазирование насыщенной жидкости при давлении 1 кгс / см2, то можно уменьшить потери углеводородов С3 высш. С); при температуре разгазирования 20 С потери С3 высш. Таким образом, потери рассматриваемых углеводородов уменьшаются в 1 5 - 2 раза только за счет снижения давления абсорбции. [50]

Страницы: 1 2 3 4