Cтраница 2
При соответствующем выборе условий процесса при помощи карбамида из нефтяных фракций независимо от пределов их кипения можно выделить парафиновые углеводороды нормального строения. В промышленности этот процесс применяют для получения: а) продуктов с низкой температурой застывания ( керосин, дизельное топливо и масляные дистилляты); б) чистых парафиновых углеводородов нормального строения; в) бензинов с высокими октановыми числами путем удаления из них парафиновых углеводородов нормального строения, которые имеют низкие октановые числа. [16]
Для определения нафтенов достаточно иметь только одну анилиновую точку нафтено-парафиновой смеси. Что касается другой точки ( после удаления нафтенов), необходимой для вычисления соответствующего содержанию нафтенов снижения температуры, то вместо нее приходится пользоваться некоторой средней температурой, вычисленной из экспериментально найденных критических температур растворения в анилине чистых парафиновых углеводородов, кипящих в тек же пределах, что и изучаемая фракция. [17]
Многие годы исследователи разных стран ставили целью своих рабо превращение парафиновых цепей в ароматические углеводороды. Впервые эта задача была успешно разрешена в 1936 г. в СССР почти одновременно в трех различных лабораториях. Еамушер [21], пропуская чистые парафиновые углеводороды от Се до Сю над аморфной окисью хрома или сернистым молибденом при температурах около 450 С, получили газ, состоящий из водорода с примесью парафинов, и жидкие продукты с большим содержанием ароматических углеводородов. При этом в ар матических углеводородах содержалось то же число атомов углерода, что и в исходных парафинах, а их строение соответствовало строению этих парафинов. [18]
Удельная рефракция нафтеновых углеводородов имеет наименьшее значение ( рис. 75) [42] и мало изменяется ( для моноциклических нафтенов) с повышением молекулярного веса. Для определения содержания нафтеновых и парафиновых углеводородов в этой части топлива определяют плотность, показатель преломления ( при 20 С) и молекулярный вес деароматизированного топлива. Затем по графику ( см., например, рис. 75) находят удельную рефракцию чистых парафиновых углеводородов, соответствующую среднему молекулярному весу фракции. [19]
Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов i [61]: Правильный выбор активирующих средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу. Это дает возможность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно ( на 80 %) становится в / 3-положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее: При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединений на квантовый выход. Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [20]
Начиная с фракции 160 - 180 С и выше, анилиновые точки фракций по мере продолжения крекинга понижаются. Такое значительное снижение анилиновой точки заставляет предполагать наличие ароматических углеводородов. Действительно, фракция 180 - 200 С 3-часового крекинга додекана после удаления непредельных и ароматических углеводородов путем обработки Зх / 2 объемами 98 % - ной серной кислоты имела анилиновую точку 77 1 С, в то время как анилиновая - точка чистых парафиновых углеводородов той же фракции ( 180 - 200 С) равна около 80 С. [21]
В странах, богатых нефтью, производящих бензин на базе переработки нефти, топливный профиль заводов синтеза теряет свою значимость. Поэтому заводы синтеза должны в основном выпускать ценные органические продукты, сырье для синтезов новых органических веществ и небольшие количества различных специальных топлив и присадок к топливам, позволяющим улучшить качество нефтяных, буроугольных и других видов топлив. Рассматривая с этой точки зрения профиль завода синтеза, необходимо констатировать, что продукты синтеза с кобальтовым катализатором выгодно отличаются от нефти тем, что являются смесью чистых алифатических углеводородов с числом углеродных атомов от Сз и выше до парафинов с температурой плавления 115 в основном с прямой цепью и не содержат ни смол, ни асфальтенов. Получение такой широкой гаммы чистых парафиновых углеводородов из нефтей вряд ли может быть экономично осуществлено другими методами. [22]