Cтраница 4
До настоящего времени эпидемиологические данные и патогенетические исследования не дали ясных результатов относительно токсичности для сердечно-сосудистой системы таких металлов, как кадмий, кобальт и мышьяк. Однако существует вполне достоверная гипотеза о том, что галогенсо-держашие углеводороды действуют как средства, возбуждающие миокард. Пусковым механизмом вызванной этими веществами аритмии, которая в ряде случаев может представлять угрозу для жизни, вероятно, служит чувствительность миокарда к адреналину ( эпинефрину), который является естественным медиатором нейронов вегетативной нервной системы. До сих пор дискутируется вопрос о существовании прямого действия на миокард, что проявляется в снижении сократимости, подавлении возбудимости и проводимости миокарда, а также в ухудшении рефлекторной деятельности из-за попадания данных веществ в верхние дыхательные пути. Способность углеводородов вызывать сенсибилизацию организма, по-видимому, зависит от степени галогенизации и от того, какой именно галоген они содержат, поэтому хлорсодержащие углеводороды предположительно обладают более сильным сенсибилизирующим эффектом, чем фтористые соединения. Максимальное воздействие на миокард оказывают хлорсодержащие углеводороды с четырьмя атомами хлора в молекуле. Незамещенные углеводороды с короткой цепочкой обладают большей токсичностью, чем углеводы с более длинной цепочкой. Согласно Reinhardt и др. ( 1971), бензин, гептан, хлороформ и трихлорэтилен оказывают особенно сильное сенсибилизирующее действие, тогда как тетрахлорид углерода и галотан обладают меньшим аритмогенным эффектом. [46]
До настоящего времени эпидемиологические данные и патогенетические исследования не дали ясных результатов относительно токсичности для сердечно-сосудистой системы таких металлов, как кадмий, кобальт и мышьяк. Однако существует вполне достоверная гипотеза о том, что галогенсо-держашие углеводороды действуют как средства, возбуждающие миокард. Пусковым механизмом вызванной этими веществами аритмии, которая в ряде случаев может представлять угрозу для жизни, вероятно, служит чувствительность миокарда к адреналину ( эпинефрину), который является естественным медиатором нейронов вегетативной нервной системы. До сих пор дискутируется вопрос о существовании прямого действия на миокард, что проявляется в снижении сократимости, подавлении возбудимости и проводимости миокарда, а также в ухудшении рефлекторной деятельности из-за попадания данных веществ в верхние дыхательные пути. Способность углеводородов вызывать сенсибилизацию организма, по-видимому, зависит от степени галогенизации и от того, какой именно галоген они содержат, поэтому хлорсодержащие углеводороды предположительно обладают более сильным сенсибилизирующим эффектом, чем фтористые соединения. Максимальное воздействие на миокард оказывают хлорсодержащие углеводороды с четырьмя атомами хлора в молекуле. Незамещенные углеводороды с короткой цепочкой обладают большей токсичностью, чем углеводы с более длинной цепочкой. Согласно Reinhardt и др. ( 1971), бензин, гептан, хлороформ и трихлорэтилен оказывают особенно сильное сенсибилизирующее действие, тогда как тетрахлорид углерода и галотан обладают меньшим аритмогенным эффектом. [47]
Интересно, что среди продуктов реакции практически нет хлорированных углеводородов. Это тем более странно, что при составлении смесей углеводорода с Cl в той же кювете ( например, 13 гПа СгНч 26 гПа С1г) хлорирование происходило очень эффективно. Этилен исчезал практически в течение записи ИК-спектра ( за время - 30 мин), образуя дихлор - и тетрахлорэтан. Очевидно, в результате многофотонной диссоциации атомы хлора ( или молекулы С1г) получаются в возбужденном электронном ( электронно-колебательном) состоянии. Тогда, после их присоединения к углеводороду, энергии возбуждения достаточно для протекания реакции отщепления молекул HCL, которая имеет малый активацион-ный барьер. Такой подход не только помогает установить причину отсутствия полос поглощения хлорсодержащих углеводородов в ИК-спектре после облучения СО - лазером, но и разобраться в другом наблюдавшемся явлении - видимой люминесценции, возникавшей под действием импульсов излучения СО - лазера во фреоне - И и его газовых смесях. [48]
Несмотря на важность жидкостной экстракции и большое количество работ в этой области [34] до сих пор выбор растворителя, пригодного для выделения определяемого соединения, осуществляется в основном эмпирически. Обычно выбирают систему с наивысшим коэффициентом распределения данного вещества. В порядке увеличения полярности органической фазы для облегчения подбора рекомендованы следующие системы растворителей: гексан ( циклогексан) / этанол вода бензол / метанол вода хлороформ / метанол вода этилацетат / вода бута-нол-1 ( бутанол-2) / вода и др. В работе [35] при исследовании экстракции фосфорорганических препаратов показано, что независимо от природы извлекаемого компонента ( если он, конечно, не обладает ярко выраженными кислотными или основными свойствами) растворители по возрастанию экстрагирующей способности располагаются в следующий ряд: предельные непредельные хлорпроизводные ароматические углеводороды простые эфиры спирты сложные эфиры растительные масла. Такая дифференциация объясняется различной способностью органических растворителей к сольватации извлекаемых веществ. Наименее эффективно экстрагируют эти вещества предельные углеводороды, соль-ватирующие ФОС за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий с энергией - 1 кДж / моль. Непредельные углеводороды, как и ароматические, вследствие дополнительного тг-взаимодействия являются более эффективными экстрагентами. Еще более высокой экстракционной способностью обладают хлорсодержащие углеводороды, образующие с экстрагируемыми соединениями водородные связи, причем дихлорметан и хлороформ обычно более эффективны, чем четыреххлористый углерод. По этой же причине хорошо извлекают ФОС спирты и эфиры, различная природа которых позволяет дифференцировать степень извлечения отдельных соединений. [49]
Обычно выбирают систему с наивысшим коэффициентом распределения данного вещества. В порядке увеличения полярности органической фазы для облегчения подбора рекомендованы следующие системы растворителей: гексан ( циклогексан) / этанол вода бензол / метанол вода хлороформ / метанол вода этилацетат / вода бута-нол-1 ( бутанол-2) / вода и др. В работе [35] при исследовании экстракции фосфорорганических препаратов показано, что независимо от природы извлекаемого компонента ( если он, конечно, не обладает ярко выраженными кислотными или основными свойствами) растворители по возрастанию экстрагирующей способности располагаются в следующий ряд: предельные непредельные хлорпроизводные ароматические углеводороды простые эфиры спирты сложные эфиры растительные масла. Такая дифференциация объясняется различной способностью органических растворителей к сольватации извлекаемых веществ. Наименее эффективно экстрагируют эти вещества предельные углеводороды, соль-ватирующие ФОС за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий с энергией - 1 кДж / моль. Непредельные углеводороды, как и ароматические, вследствие дополнительного я-взаимодействия являются более эффективными экстрагентами. Еще более высокой экстракционной способностью обладают хлорсодержащие углеводороды, образующие с экстрагируемыми соединениями водородные связи, причем дихлорметан и хлороформ обычно более эффективны, чем четыреххлористый углерод. По этой же причине хорошо извлекают ФОС спирты и эфиры, различная природа которых позволяет дифференцировать степень извлечения отдельных соединений. [50]