Cтраница 2
Нитро-ТС получают также окислением 2 г диформазана V в хлороформе изоамилнитритом со спиртовой соляной кислотой при 20 С в течение 3 часов. Нитро-ТС высаживают из реакционной массы эфиром, растворяют в горячей воде с 1 г активированного угля; через час уголь отфильтровывают, а фильтрат упаривают досуха под инфракрасной лампой при 70 С. [16]
Пиридилдиазотат натрия получают, исходя из 2-аминопири-дина, амида натрия и изоамилнитрита ( см. стр. [17]
Более чистые продукты и с лучшим выходом получаются при применении для диазотирования изоамилнитрита [ С. [18]
К смеси из 6 г формазана III, 105 мл спирта, 9 мл изоамилнитрита при 36 С прибавляют по каплям в течение 40 минут 10 5 мл 33 % - ного спиртового раствора хлористого водорода. Затем температуру реакционной смеси поднимают до 55 - 60 С в течение 75 минут и до 75 С в течение 15 минут. После охлаждения реакционную массу фильтруют, к фильтрату добавляют 1800 мл эфира. Выпадает осадок, который превращается в пленку на дне колбы. На следующий день сливают раствор над этой пленкой, пленку растворяют в 60 мл метанола и высаживают эфиром. Выпавший желто-белый осадок отфильтровывают, высушивают при 60 С. Растворяют его в 500 мл воды при 80 С, отфильтровывают от нерастворимых в воде примесей и водный фильтрат упаривают досуха под инфракрасной лампой при 60 С. Сухой осадок переосаждают из метанольно-эфирной смеси. Внешний вид: белые с соломенно-желтым оттенком игольчатые кристаллы. [19]
Алифатические и алициклические кетоны, содержащие а-метиленовую группу, интрозируются под действием азотистой кислоты, изоамилнитрита или хлористого нитрозила. Реакциониоспособной формой при нитрозировании является енол. [20]
Толилбензил-сульфон [ 108в ] с сулемой не дает реакции на знол, не конденсируется с бензальдегидом или изоамилнитритом и не окисляется двуокисью селена. [21]
Впервые молекула HNO была обнаружена спектроскопически в 1957 г. Делби [1252, 1253] в продуктах импульсного фотолиза нитрометана, нитроэтана, изоамилнитрита и смеси аммиака с окисью азота. Спектр был сфотографирован в области 6500 - 7700 А в поглощении с высоким разрешением ( около 0 1 см 1) на спектрографе с решеткой. [22]
В 1872 г. Виктор Мейер и Штюбер [1] сообщили, что при кипячении изоамилиодида с нитритом серебра получается смесь соответствующего нитросоединения и изоамилнитрита. Эту смесь можно легко разделить ввиду значительной разницы в температурах кипения полученных соединений. Вскоре стали известны и другие примеры этой реакции, которая стала рассматриваться как имеющая общий характер. [23]
В 1872 г, Виктор Мейер и Штюбер [1] сообщили, что при кипячении изпамилиодида с нитритом серебра получается смесь соответствующего нитросоединения и изоамилнитрита. Эту смесь можно легко разделить ввиду значительной разницы в температурах кипения полученных соединений. Вскоре стали известны и другие примеры этой реакции, которая стала рассматриваться как имеющая общий характер. [24]
К кипящей смеси 50 мл 1 2-диметоксиэтана и 50 мл фурана прибавляют по каплям в течение 1 час одновременно два раствора: 20 мл изоамилнитрита в 20 мл 1 2-диметоксиэтана и 13 7г антраниловой кислоты в 45 мл 1 2-диметоксиэтана. Образующуюся желтоватую окись ( 7 4 г, 51 %) перекристаллизовывают из петролей-ного эфира и получают достаточно чистой и бесцветной. [25]
В стакане, погруженном в охладительную смесь ( - 10), смешивают 5 г пиненовой фракции, 5 г уксусной кислоты и 5 г изоамилнитрита. Прибавляют по каплям 1 5 мл 37 % - ной соляной кислоты. Его отсасывают и перекристаллизовывают из спирта. [26]
Триазены получаются при действии на ароматические амины азотистой кислотой в спиртовых растворах [13, 25, 26] ее сложных эфиров: метилнитрита [13], этилнитрита [5,21, 27,28] и амил - или изоамилнитрита [21, 29, 30-36] в спирте, эфире или ледяной уксусной кислоте; хлористым нитризилом [37, 38] и бромистым нитризи-лом [39] в эфирных или спиртовых растворах. [27]
В фарфоре - вом стакане емкостью 300 мл суспендируют 8 4 г ( 0 01 Af) тетранитрофепил-диформазана в 120 мл диоксана и 10 ли ( 0 07 М) изоамилнитрита и пропускают сухой хлористый водород ( см. примечания к синтезу нитро-неотетразолия) в течение 30 минут. Затем помещают реакционную смесь в баню с теплой водой ( около 40), прикапывают еще 5 мл изоамилнитрита в течение 1 часа и выдерживают при той же температуре около 6 часов; ввиду испарения жидкости в реакционной смеси добавляют диоксан-до постоянного объема. Выпавший желтый осадок тетразолия отфильтровывают, промывают на фильтре 10 мл диоксана. Продукт очищают растворением в 50 мл горячего метанола, раствор фильтруют и добавляют 250 мл диоксана. На другой день отфильтровывают выделившиеся светло-желтые кристаллы, промывают на фильтре 50 мл эфира, и еушат на воздухе. [28]
К кипящей смеси 50 мл фурана в 50 мл 1 2-диметоксиэтана прибавляют по каплям в течение 1 ч одновременно два раствора: 13 7 г антраниловой кислоты в 45 мл 1 2-диэтоксиэтана и 20 мл изоамилнитрита в 20 мл 1 2-диэтокси-этана. Каково его строение, если известно, что при обработке хлороводородом оно переходит в 1-нафтол. [29]
По Кауфлеру [283], приготовляют суспензию 20 г ( 3-аминоантрахинона в 150 мл ледяной уксусной кислоты, кипятят ее, добавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты, снова кипятят, быстро охлаждают и добавляют 20 г изоамилнитрита. Затем, время от времени встряхивая, оставляют стоять 2 часа при комнатной температуре; отфильтровывают хлористый антрахинондиазоний, содержащий немного непрореагировавшего хлоргидрата, и промывают его эфиром. [30]