Изобензофуран
Cтраница 2
Углеродный скелет изобензофурана состоит из конденсированных в орто-положении ядер бензола и фурана, причем кольцо бензола присоединено в положение 3 и 4 ядра фурана. Написать структурную формулу изобензофурана с сохранением типичной системы сопряженных связей в бензольном ядре невозможно. [16]
Углеродный скелет изобензофурана состоит из конденсированных в орто-положении ядер бензола и фурана, причем кольцо бензола присоединено в положение 3 и 4 ядра фурана. Написать структурную формулу изобензофурана с сохранением типичной системы сопряженных связей в бензольном ядре невозможно. [17]
Некоторые бензоконденсированные пятичленные гетероаромати-ческие соединения изображены на рис. 2.11. Наиболее важный из них - индол. Он представляет собой почти плоское соединение с чередующимися связями в соответствии со структурой Кекуле. Соединения, аннелированные по длинной связи С-С, такие, как изоиндол и изобензофуран, проявляют гораздо меньший ароматический характер, чем другие конденсированные гетероциклы, как будет показано в разд. [18]
 |
Синтезы 6ензо [ с ] гетероциклов внутримолекулярной циклизацией. [19] |
Для синтеза нестабильных незамещенных гетероциклов необходимо использовать предшественники, в которых требуемые циклические системы уже существуют в модифицированной или защищенной форме. Гетероциклы лучше всего генерировать и выделять с помощью техники газофазного пиролиза при пониженном давлении, когда продукты реакции конденсируются на охлажденной поверхности. Ретро-реакция Дильса-Альдера - хороший метод синтеза этих соединений в газовой фазе; например, изобензофуран [160] и изоиндол [161] были получены пиролизом соединения 100 ( ХО и NH) при 600 - 6SO С и низком давлении. [20]
Родоначальники классов - изоиндол ( 96, X NH) ( обзор см. [150]), изо-бензофуран ( 96, X О) ( обзор см. [151, 152]) и бензо [ с ] тиофен ( 96, X S) ( обзор см. [153]) - реакционноспособные соединения, которые можно выделить и изучить только при низких температурах. Они были впервые получены в 1962 - 1972 годах. Изобензофуран, подобно, самому фурану, обладает наименьшей ароматичностью из этих трех соединений и представляет собой, по существу, неароматическую opmo - хиноидную частицу. Изоиндол и бензо [ с ] тиофен сохраняют значительный ароматический характер. Это можно проиллюстрировать для изоиндола тем, что он существует в растворе как таковой, а не в виде таутомера 97, который обычно предпочтителен для иминов, даже несмотря на то, что таутомер 97 представляет собой сопряженную бензоидную систему. Наличие электроноакцепторных заместителей повышает кинетическую стабильность изоиндолов, понижая их склонность к окислению и полимеризации. [21]
Блике и Пательский объясняют образование изобензофурана рядом реакций XIV-XVIII. Антрон ( XIX) получается в результате простого внутримолекулярного ацилирования. Оксифталан ( XVII), который, как предполагают, образуется в качестве промежуточного соединения, по своей структуре соответствует веществам, получаемым при взаимодействии арил-магнийгалогенида с арилфталидом ( стр. Приведенная схема превращений подтверждается, как было найдено, тем, что обработка смеси веществ XV и XVI серной кислотой приводит к образованию изобензофурана. [22]
Оба приведенных значения ДДп намного меньше, чем у пиррола, что указывает на значительное увеличение реакционной способности изоиндола. Соотношение этих составляющих определяется высотой барьера активации. Следовательно, большая резонансная стабилизация родона-чального пятичленного гетероцикла вызывает соответственно уменьшение реакционной способности о-хиноидного бицикла. Так, согласно данным табл. 1.16, изобензофуран, являющийся производным от слабоароматического фурана, намного более реакционноспособен, чем изотионафтен или изоиндол, которые служат производными от более ароматических моноциклов соответственно. [23]
Страницы: 1 2