Cтраница 3
Среди многих методов, применяющихся для изучения разложения угля под влиянием теплоты, наибольший интерес представляют методы воздействия на него растворителями, отличающиеся мягкостью условий пиролиза. В самом деле, чем более жестки условия обработки углей при их исследовании, тем больше разнообразных выводов можно сделать из полученных данных. Сильное окисление дает указание на присутствие в исходном веществе - как в каменных углях низкой степени обуглероживания, так и в торфе, бурых углях и лигнитах-ароматических шгрроловых и фурановых колец; слабое окисление показывает, что большая часть угольного вещества по своей природе является гумусовой. Перегонка угля производится при столь высоких температурах, что при этом может иметь место молекулярная перегруппировка. Методы полного и технического анализа могут дать некоторые сведения о степени обуглероживания, о поведении угля при коксовании и о промышленном значении, но не могут служить основанием для суждения о структуре и составе углей. Вот почему для более точного познания природы углей изыскивались методы более мягкого воздействия на их вещество, чем только что указанные. [31]
Приведенные выше экспериментальные данные с полной определенностью показывают, что исследованные нами сахара в щелочном растворе, даже весьма слабом, при полном отсутствии кислорода, при обыкновенной температуре и в присутствии платиновой черни как катализатора претерпевают окислительно-восстановительное превращение. Приэтомпродуктами превращения прореагировавшего сахара, в количествах, близких к теоретическим, являются: кислота с тем же числом атомов углерода, восстановленный спирт и свободный водород. В большинстве случаев сумма восстановленного сахара и выделившегося водорода эквивалентна образовавшейся кислоте. С фруктозой были выделены метиловый спирт и муравьиная кислота, но арабоновая кислота и арабит не могли быть выделены. В опыте с альдозами никаких указаний на расщепление молекулы углевода в условиях опыта не было получено. Принимая во внимание, что в условиях опыта сахара подвергались очень мягкому воздействию и количественный учет продуктов реакции дал числа, близко соответствующие количеству прореагировавшего сахара, мы с полным основанием можем утверждать, что первым этапом распада альдсз является окислительно-восстановительная реакция в направлении дисмутации или канницца-ровой реакции. [32]
Здесь в распоряжении эксперимента имеется довольно обширный арсенал средств, ослабляющих прочность биоспецифического комплекса. Имея в виду сделанные выше замечания, не приходится удивляться тому, что в этот арсенал входят те же средства, что и для предотвращения неспецифической сорбции: увеличение ионной силы раствора, изменение рН, введение мочевины, гуанидинхлорида, детергентов, органических растворителей, удаление двухвалентных ионов, повышение температуры. Разница лишь в выборе соответствующих агентов и их концентрации, которая здесь должна быть достаточной для того, чтобы преодолеть кооперативный эффект действия сил аффинного сродства. Для стационарного варианта хро-матографической элюции это преодоление опять-таки должно быть полным, а для динамического - частичным. В последнем варианте нередко используют градиентную элюцию с присущим ей преимуществом сужения зоны элюируемого вещества. Конкретные примеры различных вариантов неснецифической элюции приведены ниже, а сейчас отметим, что зачастую удается ограничиться сравнительно мягкими воздействиями: менее 1 М NaCl, 4 - 6 М мочевина, изменение рН в пределах 4 - 10, менее 1 % неионного детергента, около 10 % диоксана или до 50 % этиленгликоля. Однако в случае сильного аффинного сродства ( KL 10 - e M) этого может быть недостаточно, и приходится использовать гуанидинхлорид или хаотроп-ные агенты, например тиоцианат калия. [33]