Дисперсия - монохроматор
Cтраница 2
По мере продвижения в длинноволновую часть ИК-спектра резко падает интенсивность радиации источников света современных спектрофотометров, так что возникает необходимость постепенного раскрытия щелей по определенной программе, выбираемой оператором. Чрезмерное раскрытие щелей может привести к снижению разрешающей способности, проявляющемуся в слиянии контуров близких полос поглощения, и к искажению спектрограммы, напоминающему эффект недостаточной дисперсии монохроматора ( ср. Выбор оптимальной щелевой программы следует согласовать со степенью усиления сигнала детектора. [16]
С другой стороны, по оси ординат вместо светового потока / ( А) регистрируется фототек / ( X), величина которого зависит не только от величины F ( Я), но также от спектральной чувствительности фотокатода у ( А), значение которой меняется с изменением длины волны и ширины выделяемого монохроматором интервала длин волн, величина которого определяется переменной дисперсией прибора. Поэтому в автоматических спектрофотометрах должны быть предусмотрены устройства, позволяющие автоматически выравнивать развертку по оси длин волн и компенсировать изменение фототока / ( А), вызываемое изменением спектральной чувствительности фотокатода и переменной дисперсией монохроматора. [17]
В монохроматоре типа / ( рис. 1.70, б) ориентация диспергирующей системы ( ДС) 2 такова, что в результате дисперсии в пей расходимость лучей различных длин волн уменьшается. При тождественности обоих плеч монохроматора дисперсия системы ( ДС 1 компенсируется обратной по знаку дисперсией системы ( ДС) г. В результате этого пространственно разделенные на щели s изображения щели st в разных длинах волн во втором плече сводятся на щели s 3 вместе и идут по одному направлению. Таким образом, результирующая дисперсия монохроматора тип / равна нулю, а интервал длин волн 6Я, выходящий из щели s 3, определяется только функцией пропускания первого плеча монохроматора. [18]
 |
Входная и выходная диафрагмы мок-интерферометра. [19] |
Литтрова или Эбер-та - Фасти. Ось вращения растра пересекает в точке Q прямую, проходящую через центры диафрагм, на расстоянии w от центра входной диафрагмы. При вращении растра вокруг точки Q его монохроматическое изображение вращается вокруг точки Q, положение которой определяется дисперсией монохроматора. Изображение каждой из полос растра перемещается навстречу полосам растра, перекрывающим выходную диафрагму, модулируя этим самым световой поток; при небольших аберрациях профиль модуляции имеет треугольную форму. Для другой длины волны монохроматическое изображение полос растра вследствие дисперсии вращается вокруг другого центра, что приведет к другой частоте модуляции светового потока. [20]
Для наблюдения спектров КР первого порядка кристаллов при комнатной температуре монохроматор должен иметь разрешение - 1 см -, особенно если необходима регистрация истинного контура полос. Для регистрации спектров КР, обусловленных двухфононными процессами, обычно следует использовать большую ширину щели, порядка - 5 см -, однако в таких случаях теряется такая важная экспериментальная информация, как локализация критических точек функции плотности колебательных состояний. Выбор телесного угла, в котором собирается рассеянное излучение, вызывает определенную дискуссию. Максимальное отношение сигнал / шум достигается, если рассеянное излучение собирается под очень большим утлом. На практике следует учитывать оба фактора; если для достижения высокого отношения сигнал / шум используется сбор рассеянного излучения под большим углом, то при необходимости поляризационных измерений следует для повышения точности применять диафрагму. При количественных измерениях интенсивности линий КР следует вводить ряд инструментальных поправок, которые включают: изменение чувствительности детектора с длиной волны; поляризацию излучения внутри монохроматора и изменение дисперсии монохроматора, если геометрическая ширина щели сохраняется постоянной. Требуется также тщательный контроль постоянства выходной мощности лазера в течение времени записи спектра. Часто бывает желательно сравнить интенсивность линии КР со вторичным стандартом. Для этих целей пригодны небольшие ( несколько см3) кристаллы кальцита ( исландского шпата) или а-кварца, поскольку они легкодоступны, имеют хорошее оптическое качество и дают линии спектра КР в наиболее часто исследуемом диапазоне. Для сопоставления могут использоваться и другие вторичные стандарты в жидкой фазе, такие, как четыреххлористый углерод и бензол. [21]
Страницы: 1 2