Cтраница 1
Циклогексадиенильный анион представляет собой амбидентный аллильный карбанион, протонирование которого по центральному атому углерода приводит к образованию несопряженного 1 4-диена. Сопряженный 1 3-диен, который должен был бы получиться при протонировании второго центра амбидентного аниона, либо не образуется совсем, либо получается в результате последующей изомеризации 1 4-диена в 1 3-диен, катализируемой этилат-ионом в течение длительного времени. Причина этой аномалии не ясна. [1]
Пентадиенильные комплексы металлов, например ( 102), могут быть получены отщеплением гидрид-иона от диеновых комплексов металлов, протонированнем триеновых комплексов или присоединением к ним нуклеофилов. Реакции этих соединений рассмотрены вместе с реакциями соответствующих циклогексадиенильных анионов типа ( 103) в разд. [2]
Анион-радикал бензола содержит неспаренный электрон на нижней разрыхляющей тг - орбитали ( см. рис. 12.1) и поэтому дестабилизирован по сравнению с бензолом. Равновесие этого процесса смещено в сторону исходных реагентов. Далее анион-раднкал протонируется спиртом с образованием 1 4-циклогексадиенильного радикала, который снова восстанавливается натрием до циклогексадиенильного аниона. [3]
Анион-радикал бензола содержит неспаренный электрон на нижней разрыхляющей 714 -орбитали ( см. рис. 12.1) и поэтому дестабилизирован по сравнению с бензолом. Равновесие этого процесса смещено в сторону исходных реагентов. Далее анион-радикал протонируется спиртом с образованием 1 4-циклогексади-енильного радикала, который снова восстанавливается натрием до циклогексадиенильного аниона. [4]