Cтраница 2
![]() |
Влияние температуры и давления синтеза на степень превращения алюминия и состав образующихся алюминийалкилов. [16] |
Замена растворителя парафинового ряда гептана на бензол практически не изменяет качества получаемого трипропилалюминий-сырца, в то время как при использовании изогексена содержание трипропилалюминия в конечных продуктах реакции падает. [17]
Несмотря на то что константа этого равновесия ( около 40) не благоприятствует образованию свободного пропилена, небольшие количества его все же образуются вследствие высокой концентрации изогексена. [18]
Реакция протекает так, что молекулы пропена вклиниваются между алюминием и пропильными группами, что приводит к образованию гексила алюминия, из которого гексилыше группы тотчас вытесняются пропильными группами с образованием изогексена. Катализатор не вызывает никаких изменений этого димера. Принципиально так же протекает реакция с бутеном и другими а-олефипами. Олефины с внутренними двойными связями ( Р и у-олефины) так не реагируют. [19]
Реакция протекает так, что молекулы нропена вклиниваются между алюминием и пропильными группами, что приводит к образованию гексила алюминия, из которого гексильные группы тотчас вытесняются пропильными группами с образованием изогексена. Катализатор не вызывает никаких изменений этого димера. Принципиально так же протекает реакция с бутеном и другими а-олефинами. Олефины с внутренними двойными связями ( ( 5 и у-олефины) так не реагируют. [20]
Процесс гексол в отличие от процесса димерсол проводится в присутствии твердого стационарного катализатора и отличается более простой технологией. Получаемый продукт - гексат содержит до 80 % изогексенов, имеет октановое число 95 - 96 ИМ и пределы выкипания 40 170 С, приближающиеся к требованиям для товарных бензинов. [21]
Процесс димерсол представляет собой жидкофазную координационно-каталитическую димеризацию пропилена в присутствии гомогенного катализатора при комнатной температуре. Продукт процесса - димат на 90 % состоит из изогексенов, имеет октановое число 97 ИМ и отличается большей летучестью по сравнению с алкилбензином. Поэтому при добавлении его к риформату повышается октановое число наиболее низкооктановых легких фракций бензина. [22]
Покинув реактор, поток входит в емкость 3, где инжектируемый аммиак нейтрализует катализатор, образуя соли; последующее инжектирование воды растворяет соли, выводя их из системы. Масштабы этой промывки невелики из-за того, что концентрация катализатора низка - на 6 7 м3 изогексена в час требуется 900 г воды. [23]
Ст-Сто, а также ацетиленам. Средв алкевов преобладают соединеввя с иаостроением, прячем относительно большое количество ( около 0 01656) составляют изогексены. [24]
Последующее пропускание индивидуального 2-метилпентана приводит к быстрому увеличению выхода метилциклопентана. Этот факт, а также одинаковый характер обеих кривых на рис. 1 свидетельствуют о том, что, по-видимому, нет принципиального различия в том, - какой из изомерных изогексенов применяется в качестве добавки к 2-метилпентану. Очевидно, в условиях опыта в каждом из названных оле-финов происходит быстрая обратимая миграция двойной связи с образованием изомерных олефинов. Как и с 2-метилпентаном, на рис. 1 видно резкое убывание циклизующей активности катализатора при замене 3-метилпентана на смесь последнего с З - метилпентеном-2 и заметный рост активности после возвращения к индивидуальному 3-метилпентану. [25]
Олефины, содержащие от 8 до 20 и более атомов углерода в цепи, образующие поверхностноактивные сульфаты, могут быть получены путем полимеризации соответствующих низших олефинов. Наиболее обстоятельно изученными в этом отношении соединениями являются димеры, тримеры и тетрамеры изобутилена. Пропен, изо-амилен, изогексен и бутадиен также незначительно полимеризуют, перед тем как подвергнуть их сульфоэтерификации. Полимеры часто получают непосредственно при действии серной кислоты или других кислых дегидратирующих реагентов на соответствующий низший спирт. Смешанные ди -, три - и тетраизобутилены получают при обработке третичного бутилового спирта серной кислотой. Образующиеся при этом продукты [128] являются эффективными смачивателями и моющими средствами, но процесс сульфоэтерификации обычно протекает с трудом. Возможно, что именно по данной причине эти соединения не производятся в больших количествах. [26]
Это обстоятельство имеет значение также при алкилировании ароматических углеводородов высшими олефинами. При деполимеризации не всегда должны получаться исходные мономеры. Уайтмор и Мошер [114] получили при обработке серной кислотой деценов ( продукты димеризации изопентенов) изобутилен и изогексены. [27]
Эта работа - один из немногих примеров проведения крекинга 2-метилпентена - 2 на твердом катализаторе. Поток З - метилпентена-2 пропускался в смеси с водяным паром через кипящий слой алюмосиликата при 670 С. Если в отсутствие этих веществ конверсия изогексена в изопрен не превышает 15 6 %, то при наличии в смеси 10 мол. По-видимому, данный метод крекинга гексенов заслуживает серьезного внимания. [28]
В дальнейшем исследования реакции содимеризации олефинов С2 - С4 с целью получения изопрена велись в двух направлениях. Первое направление связано с синтезом изоамиленов из этилена и пропилена. Изопрен получается из изо-амиленов путем дегидрирования. Работы другого направления связаны с получением изогексенов ( Зтметилпентена-1, З - метилпентена-2, 2-метилпентена - 2 и др.) путем содимеризации этилена и бутиленов. Изопрен может быть получен из изогексенов двумя методами: а) термическим или инициированным крекингом, б) диспропорционирова-нием в присутствии этилена или пропилена с образованием соответствующих изоамиленов и их последующим дегидрированием. Эти варианты получения изопрена были рассмотрены выше. [29]
Последующий анализ показал, что из семнадцати различных по строению изомерных гексе-нов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С-С - связь, находящаяся в р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3 3-ди-метил - 1-бутена, 2 3-диметил - 1-бутена, 2-этил - 1-бутена, 2-метил - 2-пентена и 3-ме-тил - 2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил - 1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена - 2-метил - 2-пентен. [30]