Cтраница 2
Кислоты С7 - С9 содержат в виде примесей эфиры монокарбоновых кислот и не-омыляемые вещества, в частности углеводороды, 2-этилгексановая кислота содержит изогептаны, гептан, 2-этилгексаналь, 2-этилгек-санол. [16]
![]() |
Изомеризация н-гептана. [17] |
Согласно Калингерту и Битти [15] н-гептан при нагревании в колбе с обратным холодильником в присутствии хлористого алюминия дал около 6 % изотептанов Ненитцеску и Драган [92] нагревали до кипения н-гексан и гептан в присутствии хлористого алюминия и нашли изогексаны и изогептаны наряду с небольшими количествами продуктов разложения. [18]
К, Mg, Ca), имеют примерно одинаковую селективность по изогептанам. Наряду с изогептанами адсорбируется и метилциклопентан. Однако снизить концентрацию метил-циклопентана ниже 3 % даже на высоте слоя 9.5 м не представляется возможным. Таким образом, с помощью исследованных синтетических цеолитов получить циклогексан высокой степени чистоты не удается. Однако доочистка циклогексанового концентрата от метилциклопентана весьма успешно проходит на пористых стеклах типа молекулярных сит. Выход очищенного циклогексана с концентрацией 99.9 % составляет 11 % на исходное сырье. [19]
Калиевая форма цеолита L проявляет наибольшую избирательность по отношению к изопарафинам. Хотя динамическая емкость цеолита по изогептану и невелика, тем не менее возможность адсорбционной очистки циклогексана с применением цеолита L представляет значительный практический интерес. Другие цеолиты, насколько нам известно, не обладают способностью к избирательной адсорбции парафиновых углеводородов с разветвленной цепью. [20]
Разделение сложных смесей углеводородов различной степени ненасыщенное обычной ректификацией, как правило, малоэффективно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения и образования азеотропов. Например, бензол образует азеотропы с циклогексаном и циклогексеном, метилциклопентаном и изогептанами. [21]
Разделение нефтяных фракций ло типу молекул, выделение из продуктов нефтепереработки аренов, алкинов и алкадиенов обычной ректификацией, как правило, малоэффективно и часто практически невозможно из-за близких температур кипения компонентов и образования азеотропов. Например, бензол образует азео-тропы с циклогексаном и циклогексеном, метилциклопснтаном и изогептанами. При разделении подобных углеводородных смесей широкое применение находят экстракция, абсорбция, экстрактивная и азеотропная ректификация. Общим для всех этих процессов является использование селективных растворителей, взаимо - - действующих с разделяемыми углеводородами с различной энергией. [22]
![]() |
Относительное содержание парафинов нормального строения в бензинах ( вес. %.| Относительное содержание изопарафинов в бензинах ( вес. %. [23] |
Распределение изопарафинов в бензинах в зависимости от молекулярного веса равномерно. В первом из них около 54 % изопарафинов падает на долю углеводородов С7, тогда как в бензине № 3 56 % изопарафинов составляют изогептаны. [24]
Выделенные к-алканы были исследованы методом газо-жидкостной хроматографии. Исследование показало, что смесь к-алканов содержит 12.1 % к-пентана, 27.8 % к-гексана, 39.1 % к-гептана, 12.7 % к-октана, 0.7 % изогексана, 1.8 % изогептана и 3 / 0 изооктана. Физические свойства бензина до и после удаления к-алканов даны в таблице. [25]
Способ Grain s и Hanschke 90 заключается в фотохимическом парофазном хлорировании насыщенных углеводородов ( в обычном состоянии жидких) под влиянием ультрафиолетового света. Так например в покрытый изнутри свинцом сосуд, снабженный фракционировочной колонной, помещалось 1000 частей очищенной фракции галицийской нефти с темп, кип, 88 - 92, состоящей главным образам из изогептана; фракция нагревалась затем до температуры ее кипения при абсолютном давлении в 50 мм. [26]
Общее рассмотрение табл. 5, 6, 7 и 8 подтверждает высказанное выше положение о том, что характер изменения детонационной стойкости узких фракций бензинов, выкипающих до 180, независимо от активности катализатора примерно близок и подчиняется общим закономерностям, характерным для продуктов каталитического крекинга. Действительно, если проанализировать полученные результаты, то можно заметить, что в бензинах каталитического крекинга содержатся углеводороды, октановые числа которых, по моторному методу с добавкой 3 3 мл / кг Р-9, колеблятся сравнительно в узких пределах 87 - 99, при этом высокое октановое число, выше 95, обеспечивается в основном следующими углеводородами: изопентаном, 2 3-диметил-бутаном, в какой-то мере изогексанами, изогептанами, бензолом, толуолом, ксилолами, этилбензолом и некоторыми триметилбензолами и метил-этилбензолами. [27]
При алкилировании изобутана пропиленом в присутствии гомогенных катализаторов при высоких температурах и катализаторов типа Фридель-Крафтса при низких температурах образуются столь же различные продукты, как и в случае изобутана и этилена. Мак Аллистер и сотрудники [5] при исследовании алкилата, полученного взаимодействием изобутана с пропиленом над серной кислотой, установили, что в результате реакции получаются изогентаны, а именно 2 4-и главным образом 2 3-диметилпентаны. Эти же изогептаны были выделены Пине-сом и сотрудниками [12] при алкилировании изобутана пропиленом над хлористым алюминием, а также Линном и Гроссом [13] при алкилировании в присутствии фтористого водорода. [28]
При понижении температуры серная кислота становится более вязкой и плохо смешивается с сырьем. В результате олефины не вступают в реакцию полностью. Повышение температуры приводит к образованию других продуктов, помимо изогептана и изооктана, что снижает качество алкилата. [29]
Головным погоном колонны 7 является смесь пен-танов, которая частично используется как компонент моторного топлива. Остальная часть смеси пентанов в колоннах 8 и 9 разделяется на изопентан и w - пентан, применяемые либо в качестве компонентов моторного топлива, либо как сырье на химических заводах. Остаток из колонны 7 подвергается дальнейшему фракционированию в колоннах 10 - 24 для получения циклопентана, изогексана, н-гексана, концентрата метилциклопентана, цикло-гексана, изогептана, к-гептана, изооктана и н-октана и выше. Эти продукты также являются компонентами моторного топлива или сырьем для химических производств. Некоторые их них используются как растворители. [30]